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MARIA LINS DE MEDEIROS
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AVALIAÇÃO DA EFICIÊNCIA DO EXTRATO DE ALECRIM NO CONTROLE DA ESTABILIDADE OXIDATIVA DE BIODIESEIS
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Fecha: 13-dic-2013
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Hora: 09:00
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Biodiesel é suscetível a processos oxidativos devido a vários fatores, incluindo a presença de oxigênio, calor, luz, enzimas, traços de metais e outros. A estabilidade à oxidação é um importante critério de qualidade para o biodiesel. As indústrias têm usado antioxidantes sintéticos em óleos e gorduras alimentares, de forma eficaz, para retardar o processo oxidativo. Contudo, estes antioxidantes não mostraram a mesma eficácia, tal como aplicado biodiesel. Este fato demonstra a necessidade de pesquisas sobre os aditivos que garantem a sua estabilidade oxidativa, principalmente por longo de um período de armazenamento. Neste estudo, foram utilizados extratos de alecrim e antioxidantes sintéticos para melhorar o desempenho do biodiesel etílico de soja (BS), produzido no laboratório, e o biodiesel metil de algodão comercial (BC). Além disso, as amostras de BC, com formulações antioxidantes foram armazenados durante 90 dias em depósitos de aço carbono, de acordo com as especificações do INT (Instituto Nacional de Tecnologia). Os resultados mostraram que os extratos de alecrim e os antioxidantes sintéticos foram capazes de proteger os processos oxidativos no biodiesel. O BS adicionado com extratos de alecrim (hexano, clorofórmio, etanólico e acetato de etila), terc-butil-hidroquinona (TBHQ) e as misturas binárias destes antioxidantes com o ácido cítrico mostraram que o período de indução (PI) atenderam as especificações exigidas pela ANP (Agência Nacional do Petróleo, Gás Natural e Biocombustíveis). Durante o armazenamento do BC foi observada a melhor estabilidade oxidativa de biodiesel adicionado com TBHQ e com a mistura de extrato de alecrim com TBHQ. Estes antioxidantes protegem o biodiesel por 90 dias, enquanto que o extrato etanólico de alecrim protegeu por 60 dias e o antioxidante sintético BHT não cumpriu aos parâmetros estabelecidos pela ANP. As formulações dos extratos de alecrim com o antioxidante sintético TBHQ corrigiram a estabilidade oxidativa, tanto do biodiesel de soja quanto do biodiesel de algodão, por conseguinte, os extratos de alecrim podem ser considerados promissores para manter a qualidade do biodiesel. Além disso, o perfil térmico obtido por análise termogravimétrica mostrou que o extrato etanólico de alecrim pode ser considerado um termoestável, uma vez que mostrou uma perda de massa de apenas 6% acima de 190 ° C.
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Victor Hugo E Araújo Pinto
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Mn(III)-porfirinas como catalizadores biométricos: estabilidade térmica e imobilização em vermiculitas e sílica gel funcionalizada para hidroxilação em alcanos
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Fecha: 29-nov-2013
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Hora: 15:00
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100 oC) leva à desalquilação e compromete as propriedades catalíticas ebiológicas da amostra. O desenvolvimen-to de modelos biomiméticos dos citocromos P450 pela heterogeneização covalente das Mn-porfirinas (MnPs) neutras MnT-X-PyPCl (X = 2, 3, 4) na sílica cloropropil (Sil-Cl) e pela heterogeneização eletrostática das MnPs catiônicas MnTM-X-PyPCl5 (X = 2, 3, 4) na vermiculita de sódio (verm) foi estudado. Os materiais resultantes, Sil-Cl/MnT-X-PyPCl e verm/MnTM-X-PyPCl5 (X = 2, 3, 4), foram empregados como catalisadores em reações de hidroxilação de cicloexano e adamantano por iodosilbenzeno (PhIO). Os catalisadores heteroge-neizados foram mais eficientes, seletivos e resistentes à destruição oxidativa do que os catalisadores em meio homogêneo, e foram reutilizados por três vezes sem perda significativa na eficiência catalítica. Sob condições mais drásticas, com o uso de grande excesso de PhIO, há diminuição considerável da eficiência, mas os catalisadores imobilizados puderam ser reutilizados com recuperação parcial da eficiência, o que indica que o suporte exerce proteção das MnPs contra degradação oxidativa. Os catalisadores heterogeneizados foram eficientes ao catalisar a oxidação do cicloexanol à cicloexanona, sugerindo que a cetona observada nas hidroxilações pode advir da oxidação seqüencial, cicloexano-cicloexanol-cicloexanona. A ligação covalente entre a Sil-Cl e as MnPs via grupo N-piridil possibilitou a obtenção de catalisadores eficientes e estáveis, mesmo utilizando MnPs simples de primeira geração, MnT-X-PyPCl (X = 2, 3,4). Já a vermiculita mostrou-se um suporte simples e efetivo para imobilização rápida e quantitativa de MnPs catiônicas, MnTM-X-PyPCl5 (X = 2, 3, 4). A pulverização dos materiais à base de vermiculita diminuiu a cristalinidade dos sistemas, promoveu um aumento na eficiência dos isômeros meta e para (verm/MnTM-X-PyPCl5, X = 3 e 4), mas não modificou a alta eficiência do isômero orto imobilizado (verm/MnTM-2-PyPCl5), cuja resistência à destruição oxidativa e/ou lixiviação foi superior à dos outros isômeros.
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MARILIA GABRIELA BELARMINO CABRAL
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Síntese e estudo das propriedades térmicas e óticas de cristais líquidos contendo o heterociclo 1,2,4-oxadiazol
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Fecha: 11-oct-2013
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Hora: 15:00
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Com o intuito de entender quais fatores estruturais influenciam a exibição do fenômeno líquido cristalino, duas séries de moléculas baseadas na estrutura 3,5-diaril-1,2,4-oxadiazol foram sintetizadas e suas propriedades térmicas e óticas foram investigadas. As moléculas-alvo continham uma longa cadeia alifática em uma das extremidades e grupos polares e/ou polarizáveis na outra (NO2, F, Cl, Br, I) e suas estruturas foram caracterizadas por técnicas
espectrométricas de IV, RMN 1H e 13C. Os estudos das propriedades óticas foram realizados através de seus espectros de absorção UV-vis e emissão em solução. Resultados indicaram que a transição principal envolvida na absorção de luz é π-π*, revelando a conjugação direta
do heterociclo 1,2,4-oxadiazol. As propriedades térmicas dos compostos finais foram estudadas através de MOLP, DSC e difração de raios-X. Todos compostos finais apresentaram fases líquido
cristalinas, em especial SmA e N. Destacam-se os compostos contendo grupo NO2, os únicos que apresentaram mesofases enantiotrópicas com ampla faixa (40°). Os compostos com substituinte halogênio exibiram apenas fases líquido cristalinas monotrópicas, que são por natureza, metaestáveis. Os resultados confirmam a importância de um alto momento dipolar em uma das
extremidades da molécula para geração de nanoestruturas lamelares.
Neste trabalho, também exploramos o tamanho da cadeia, onde a série com a maior cadeia exibiu apenas mesofases lamelares, mais organizadas. Além disso, os compostos apresentaram fases líquido cristalinas que exibiram alinhamento homeotrópico espontâneo e boa estabilidade térmica (temperatura de decomposição em torno de 320°C).
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ANDRE LUIZ MENEZES DE OLIVEIRA
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Síntese e Caracterização de pós e filmes finos de SrSn1-xTixO3 (x = 0; 0,25; 0,50; 0,75 e 1,0)
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Fecha: 07-oct-2013
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Hora: 15:00
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O estanato (SrSnO3) e o titanato de estrôncio (SrTiO3) são óxidos do tipo perovskita que apresentam estrutura ortorrômbica (Pbnm) e cúbica (Pm3m), respectivamente. Estes materiais têm recebido bastante atenção nos últimos anos devido às suas características físicas e químicas interessantes, levando à diferentes tipos de aplicações tecnológicas. Portanto, estes dois materiais foram combinados com intuito de obter uma solução sólida, SrSn1-xTixO3, na forma de pós e filmes finos. Em relação aos pós, esta solução sólida apresentou transições de fase sucessivas com o aumento da quantidade de Ti4+ no sistema, passando de uma estrutura ortorrômbica à tetragonal levando à cúbica. Estas transições foram observadas através de difração de raios-X e refinamento Rietveld, e confirmadas por espectroscopia vibracional Raman. Os diferentes tipos de estrutura cristalina das composições da solução sólida levaram a diferentes propriedades fotoluminescentes no espectro visível, variando a região de emissão de mais baixa à mais alta energia com o aumento de Ti4+ na estrutura, ou seja, passando da estrutura ortorrômbica (SrSnO3), tetragonal (SrSn0,75Ti0,25O3) até à cúbica (SrSn0,50Ti0,50O3, SrSn0,25Ti0,75O3 e SrTiO3). Estas emissões foram provavelmente favorecidas pelos tipos de defeitos específicos criados dentro do band gap destes materiais. Por outro lado, os filmes finos deste sistema apresentaram diferentes tipos de crescimento os quais são associados à natureza cristalina dos substratos, composição dos filmes e com o método de deposição utilizado (método de deposição química em solução - CSD - e método de deposição por laser pulsado PLD). Os filmes depositados sobre sílica e safira-R (Al2O3-012) apresentaram como policristalinos (crescimento aleatorio dos cristalitos), enquanto os filmes depositados por PLD apresentaram orientação preferencial (h00) (crescimento texturizado), com exceção do filme de SrTiO3 que é epitaxial rotacionado em 45º no plano da safira-R. Todos os filmes depositados através dos dois métodos de deposição sobre LAO (LaAlO3-100) apresentaram um crescimento epitaxial (h00). Além disso, as características morfológicas e as propriedades fotocatalíticas também apresentaram forte influencia dos mesmos parâmetros acima citados. Em relação às propriedades fotocatalíticas, os filmes obtidos pelo método CSD apresentaram maior eficiência que os obtidos por PLD e os filmes com composições mais ricas em Sn4+ foram os mais ativos na fotodegradação do corante azo Remazol amarelo ouro, chegando a uma eficiência fotocatalítica máxima com o filme policristalino de SrSnO3 obtido por CSD com percentagem de degradação e de descoloração de 55 e 90 %, respectivamente. A orientação dos filmes de SrSnO3 também mostrou uma forte influencia na fotodegradação do corante, sendo os filmes policristalinos com orientação aleatória mais eficiente que o texturizado e estes por sua vez mais eficientes que os epitaxiais.
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FATIMA APARECIDA CASTRIANI SANCHES
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Um fotômetro LED-NIR duplo feixe microcontrolado e portátil para análise screening e quantitativa de medicamentos injetáveis de forma não invasiva
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Fecha: 27-sep-2013
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Hora: 15:00
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Neste trabalho foi desenvolvido um fotômetro LED-NIR duplo feixe microcontrolado e portátil para análise screening e quantitativa de medicamentos injetáveis de forma não destrutiva/não invasiva, visando investigar a conformidade desses com os valores estabelecidos na Farmacopéia Brasileira. O medicamento analisado foi a dipirona sódica injetável 1g/2mL, comercializados em ampolas de coloração âmbar. Foram realizados inicialmente estudos espectroscópicos empregando um espectrofotômetro comercial para avaliar quais as melhores regiões do espectro NIR que poderiam ser empregadas para a determinação da espécie de interesse. O instrumento desenvolvido utiliza dois LEDs-NIR com emissão de radiação nominal em 1050 ± 50 nm gêmeos (de mesmas especificações técnicas), dois fotodiodos de InGaAs também idênticos e um microcontrolador PIC18F455. Como dispositivos de saída do instrumento foram empregados o microcontrolador PIC acoplado a um display de cristal líquido 20x2, o qual também se comunica com um microcomputador portátil por comunicação USB 2.0. O instrumento foi avaliado com amostras comerciais de dipirona sódica injetável por medidas de absorbância efetuadas diretamente nas ampolas dos medicamentos injetáveis. O fotômetro foi calibrado com soluções padrão de dipirona e seu desempenho foi avaliado na análise de 600 amostras comerciais de dipirona injetável, das quais 300 apresentavam prazo de validade expirado. O instrumento obteve elevado índice de acerto para a análise screening (91%). Para determinação quantitativa do princípio ativo dipirona, uma resposta linear foi obtida [R2 = 0,9923, A = -0,0071 + 0,0038 C (% m/v)] na faixa de concentração de: 5 a 60 % m/v. Também foi obtido um baixo erro relativo conjunto (1,57 %) e boa precisão nas análises (desvio padrão relativo conjunto = 1,77%).
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DANIEL JACKSON ESTEVAM DA COSTA
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METOMIL: INVESTIGAÇÃO ELETROQUÍMICA E DESENVOLVIMENTO DE METODOLOGIAS VOLTAMÉTRICAS USANDO ELETRODO DE DIAMANTE DOPADO COM BORO
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Fecha: 17-sep-2013
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Hora: 15:00
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Metomil é um inseticida carbamato amplamente empregado no controle de pragas em culturas agrícolas. É um contaminante em potencial das águas subterrâneas (meia-vida de 50 semanas) apresentando efeitos nocivos aos peixes, invertebrados aquáticos e mamíferos, sendo relatados vários casos de envenenamento humano, prejudicando o sistema nervoso central. Em geral, sua determinação analítica envolve métodos cromatográficos, fluorimétricos, espectrofotométricos de fluorescência de raios X, além do uso de biossensores amperométricos e voltametria cíclica com eletrodo de ouro, demonstrando o uso de metodologias eletroquímicas para determinação de metomil. Neste estudo se fez uso de um eletrodo de diamante dopado com boro devido às suas propriedades intrínsecas: ampla janela de potencial e baixa adsorção de moléculas orgânicas. Assim, foi estudado o comportamento eletroquímico do metomil usando VC, VOQ e VPD, sendo propostas metodologias para a determinação de metomil por VOQ e VPD. Através do estudo de pH, realizado pela técnica VPD, foram observados cinco processos de oxidação (Ep1 + 1,2 V, Ep2 + 1,6 V, Ep3 + 1,8 V, Ep4 ≈ +1,5 V e Ep5 + 0,8 vs. EAg/AgCl) em DDB catodicamente polarizado, sendo P2 mais sensível. Uma metodologia empregando VOQ foi desenvolvida, sendo as melhores condições de análise: pH 3,0 (tampão BR 0,1 mol L–1), f = 35 s–1, Es = 4 mV, Ep = 40 mV, td = 10 s e = 1.500 rpm, obtendo uma faixa linear de 6,6 × 10–5 a 4,2 × 10–4 mol L-1, contudo esse método não apresentou recuperação aceitável para o nível de concentração de metomil estudado, conforme AOAC-I. A técnica de VPD foi utilizada como uma alternativa para a determinação de metomil. As melhores condições de análise da VPD que proporcionaram a resposta voltamétrica mais sensível foram: pH 2,0 (tampão BR 0,1 mol L–1), IT = 0,2 s, Es = 4 mV, Ep = 50 mV, td =10 s e rpm. A excelente resposta do material pré-concentrado permitiu o desenvolvimento de uma metodologia analítica com uma faixa de linearidade de 5,0 × 10-6 até 4,1 × 10-4 mol L–1 com limites de detecção e quantificação de 1,2 × 10–6 e 4,1 × 10–6 mol L–1, respectivamente. O sensor apresentou repetibilidade (DPR = 1,1%) e reprodutibilidade (DPR = 1,7%), mostrando-se viável com recuperações em torno de 87% para formulações comerciais.
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Danielle Silva do Nascimento
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DETERMINAÇÃO SIMULTÂNEA DE Cu, Pb, Cd, Ni, Co E Zn EM ETANOL COMBUSTÍVEL POR VOLTAMETRIA DE REDISSOLUÇÃO ADSORTIVA E CALIBRAÇÃO MULTIVARIADA
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Fecha: 06-sep-2013
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Hora: 14:00
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Este trabalho visa avaliar o uso de técnicas de calibração multivariada no desenvolvimento de uma metodologia de determinação simultânea dos metais Cu, Pb, Cd, Ni, Co e Zn em nível-traço utilizando voltametria de pulso diferencial com redissolução adsortiva (DPAdSV). Foi empregado como eletrodo de trabalho um eletrodo de gota pendente de mercúrio (HDME). Para construção do conjunto de calibração aplicou-se um planejamento de calibração de Brereton, analisando-se 25 misturas em replicata. As faixas lineares de concentração foram obtidas dos modelos univariados e avaliados pelos testes de falta de ajuste e significância de regressão por meio da análise de variância (ANOVA). As seguintes faixas lineares de concentração foram utilizadas, Cu (0,30 3μg L-1), Pb (1 - 10μg L-1), Cd (0,5 - 5μg L-1), Ni (0,3 - 3μg L-1), Co (0,09 0,5μg L-1) e Zn (0,6 - 6μg L-1). O pré-processamento dos voltamogramas consistiu em uma correção da linha de base mediante o algoritmo AsLS (mínimos quadrados assimétricos). Posteriormente, os picos de redissolução de cada analito foram alinhados usando-se o algoritmo icoshift (otimização da correlação mediante deslocamento por intervalos). Foram empregados os seguintes algoritmos de calibração: regressão por mínimos quadrados parciais (PLS) e regressão linear múltipla com seleção prévia de variáveis pelo algoritmo das projeções sucessivas (SPA-MLR). Para a validação dos modelos de calibração foram empregadas 10 misturas com concentração aleatória de cada analito, obtendo-se RMSEV entre 0,03 e 0,86 μg L-1. Como aplicação do método desenvolvido na análise de amostras reais, foi escolhida a matriz álcool etílico hidratado combustível (AEHC). Os modelos validados foram testados satisfatoriamente em amostras comerciais de AEHC de diferentes postos de gasolina de João Pessoa- PB, Brasil.
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RAFAEL FARIAS DE OLIVEIRA
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MODELAGEM DE PROPRIEDADES ESTRUTURAIS E ELETRÔNICAS PARA A OTIMIZAÇÃO DA
BIODISPONIBILIDADE DE N-PIRIDILPORFIRINAS ATUANDO COMO MODULADORES REDOX
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Fecha: 30-ago-2013
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Hora: 10:00
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O estresse oxidativo é uma condição biológica na qual há um desequilíbrio entre a liberação de espécies reativas e a sua captação pelos sistemas biológicos, podendo provocar a produção de peróxidos e radicais livres que danificam diferentes componentes celulares, incluindo proteínas, lipídios e o DNA. As porfirinas e seus complexos metálicos podem ser usados como mímicos da enzima superóxido dismutase (SOD) na modulação do estresse oxidativo. A eficácia in vivo das porfirinas está relacionada, entre outros fatores, com sua biodisponibilidade, que é fortemente influenciada pela lipofilicidade e pode também ser relacionada a diferentes propriedades estruturais e eletrônicas dessas moléculas. Neste contexto, o presente trabalho teve o intuito de analisar a influência de determinadas propriedades moleculares na lipofilicidade de uma série de N-piridilporfirinas, por meio de cálculos teóricos, visando fornecer informações úteis para o planejamento de novos derivados de porfirinas. Inicialmente, o logaritmo do coeficiente de partição octanol/água (log P) dessas moléculas foi estimado utilizando diferentes programas computacionais livres, bem como com base na diferença de energia livre de solvatação octanol/água, empregando a Teoria do Funcional da Densidade (DFT), com diferentes funcionais híbridos (B3LYP, M06 e M062X). A partir dos cálculos DFT foram obtidas, ainda, propriedades eletrônicas e estruturais, tais como cargas parciais atômicas, orbitais moleculares, momento de dipolo, polarizabilidade, área superficial e volume molecular. Os dados obtidos foram comparados à medida experimental de lipofilicidade disponível para esta série de porfirinas, o fator de retenção cromatográfica (Rf). Os resultados mostram que métodos tradicionais e bem estabelecidos de cálculo do log P, como os métodos fragmentais, não fornecem resultados confiáveis para as porfirinas estudadas, ao contrário dos cálculos baseados na energia livre de solvatação, que forneceram tendências semelhantes aos valores experimentais de log P de porfirinas de manganês análogas às estudadas. Além disso, os resultados obtidos sugerem que a distribuição de cargas na estrutura das porfirinas pode estar relacionada com as diferenças observadas na lipofilicidade e, consequentemente, com a passagem destas moléculas através da membrana celular. Também ficou evidente que o volume molecular está fortemente relacionado à lipofilicidade, uma vez que se observa um maior relaxamento da estrutura na fase n-octanol devido ao caráter lipofílico das longas cadeias alquílicas ligadas ao grupo piridil. Baixas correlações entre os valores de Rf e as demais propriedades moleculares calculadas foram obtidas, indicando que a lipofilicidade das porfirinas pode ser modulada apenas pelo tamanho das cadeias alquílicas e pela introdução de grupos que alterem favoravelmente a distribuição de cargas.
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FABIO PEDROSA LINS SILVA
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REAÇÃO DE CICLIZAÇÃO DE PRINS NA SÍNTESE DIASTEREOSSELETIVA DE 31 ANÁLOGOS MESO-TETRAIDROPIRÂNICOS: DETERMINAÇÃO DE ESTRUTURAS CRISTALINAS, ESTUDOS TEÓRICOS E AVALIAÇÃO IN VITRO DA ATIVIDADE ANTILEUCÊMICA
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Fecha: 30-ago-2013
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Hora: 09:00
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Este trabalho foi idealizado baseado no conceito de compostos aquirais/meso. A importância da preparação de compostos aquirais está baseada na sua simplificação estrutural, conduzindo a novas moléculas que não necessitam de posteriores investigações farmacodinâmicas e farmacocinéticas dos enantiômeros. Sendo assim, propomos neste trabalho a síntese de análogos tetraidropirânicos aquirais/meso utilizando a reação de ciclização de Prins. Os álcoois homoalílicos sintetizados foram provenientes da reação de Barbier obtidos em ótimos rendimentos, no qual estes produtos foram utilizados como intermediário de síntese para a preparação dos tetraidropiranos propostos. A reação de ciclização de Prins é um método eficiente na preparação dos tetraidropiranos, pois mostrou-se ser uma ferramenta de síntese poderosa e versátil para a preparação dos tetraidropiranos substituídos, obtendo-se todos os compostos sintetizados em rendimentos satisfatórios. Através de estudos espectroscópicos e cristalográficos foi possível determinar detalhadamente a configuração relativa das moléculas 40a, 41a, 44a, 45a, 46a, 46b e 48b. Além disso, foi desenvolvido um estudo teórico utilizando a teoria do funcional densidade para se obter as geometrias moleculares otimizadas em fase gasosa, tornando possível comparar estas conformações preferenciais com as geometrias definidas pelos cristais. Os tetraidropiranos sintetizados foram bioavaliados na linhagem de células leucêmicas K562 e dois tipos de células normais L929 e PBMC. Os resultados em câncer foram bastante promissores nos ensaios in vitro, dando destaque para as hidrazonas 42a-c e as aminoguanidinas 43a-c que foram os únicos compostos que se mostraram ativos contra a linhagem celular resistente K562, destacando-se o tetraidropirano 42c que apresentou maior atividade da série congênere (apresentando valor de CI50 7.59 μM) e o tetraidropirano 42b que apresentou excelente valor de IC50 (8.97 μM) e um bom índice de seletividade (2.2 em L929 e 1.6 em PBMC).
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Maria Daisy Oliveira da Nóbrega
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Método Automático para Determinação Fotométrica Diireta de Fe (III) em Amostras de Óleos Comestíveis
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Fecha: 29-ago-2013
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Hora: 14:00
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Neste estudo, um analisador em fluxo-batelada (FBA) foi desenvolvido e seu desempenho foi avaliado na determinação de Fe (III) em óleos comestíveis sem pré-tratamento da amostra. O método utiliza a reação entre os íons Fe(III) e o tiocianato solubilizado em meio orgânico. O complexo vermelho formado foi monitorado utilizando um diodo emissor de luz (LED, λmax = 520 nm) e um fototransistor acoplados ao interior da câmara de mistura por meio de fibras ópticas. As soluções-padrão foram preparadas em linha e todas as etapas de análise foram efetuadas através de simples alterações nos parâmetros operacionais no programa de gerenciamento do sistema. Ao comparar os resultados obtidos com o método proposto e com o de referência, não foram observadas diferenças estatisticamente significativas ao se aplicar o teste t pareado com nível de confiança de 95%. Para os três tipos de amostras em estudo o desvio-padrão relativo estimado foi menor que 0,03 mg kg-1 (n = 3). A frequência analítica foi de 95 h-1, o limite de detecção foi 0,004 mg kg-1 e o limite de quantificação foi de 0,013 mg kg-1. Estudos com amostras fortificadas mostraram resultados de recuperação entre 98,4% e 104,2% para ambas as matrizes. De modo geral, o método proposto apresentou melhor desempenho analítico quando comparado com analisadores em fluxo automático anteriores. Assim, o método automático proposto é potencialmente útil como uma alternativa para a determinação de outros íons em amostras semelhantes aos óleos investigados ou em outras matrizes viscosas sem necessidade de um pré-tratamento.
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EDUARDO ANTONIO DE LIMA
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Analisador micro-flow-batch usando uma micro-coluna de cádmio esponjoso em linha para a determinação fotométrica de nitrato e de nitrito em laticínios
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Fecha: 29-ago-2013
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Hora: 09:00
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Neste estudo, um analisador micro-flow-batch (μFBA) utilizando uma micro-coluna redutora de cádmio em linha foi desenvolvido para a determinação fotométrica de íons nitrato e nitrito em amostras de laticínios. O método empregado baseia-se na reação de Griess-Llosvay e a medição da absorbância foi realizada a 540 nm, utilizando um LED verde integrado na micro-câmara construída em resina fotopolimerizável uretano-acrilato. Inicialmente, o teor de íons nitritos natural da amostra de lacticínio é determinado na micro-câmara de mistura, enquanto que o nitrato é reduzido a nitrito na micro-coluna de cádmio esponjoso acoplada ao microssistema e posteriormente determinado na micro-câmara como nitrito. O teor de íons nitrato foi estimado a partir da diferença entre a segunda e a primeira determinação. A curva analítica para nitrato e para nitrito foi linear na faixa de trabalho de 10,0 a 100,0 μg L-1, com um coeficiente de correlação (r2) de 0,992 e 0,998, respectivamente. O limite de detecção e o desvio padrão relativo foi calculado em 0,39 μg L-1 e <1,7% (n = 5) para o nitrito, e 0,41 μg L-1 e <1,3% (n = 5) para o nitrato. Comparando-se com os métodos de referência, não foram observadas diferenças estatisticamente significativas quando se aplica o teste t pareado com nível de confiança de 95%. A exatidão do método foi avaliada através do teste de recuperação (97,7 a 102,9%). O microssistema proposto empregando a micro-coluna de cádmio esponjoso em linha apresentou portabilidade satisfatória, robustez, flexibilidade, aparelhagem simples e consumo reduzido de produtos químicos em relação aos métodos automáticos mais recentes.
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ADENILTON CAMILO DA SILVA
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METODOLOGIAS ANALÍTICAS PARA A IDENTIFICAÇÃO DE NÃO CONFORMIDADES EM AMOSTRAS DE ÁLCOOL COMBUSTÍVEL
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Fecha: 27-ago-2013
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Hora: 09:00
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No Brasil, uma das formas de comercializacao do etanol combustivel e na forma hidratada (AEHC - Alcool Etilico Hidratado Combustivel). As adulteracoes encontradas nas amostras de AEHC sao preocupantes, pois podem gerar prejuizos fiscais e a sociedade. Dentro dessa perspectiva, este trabalho propoe o desenvolvimento de novas metodologias analiticas baseadas no uso da espec-troscopia no infravermelho (proximo - NIR e medio - MIR) e Voltametria Ciclica (com eletrodo cobre), em conjunto com tecnicas quimiometricas de reconhecimento de padroes, vi-sando a identificacao das adulteracoes de AEHC com agua ou metanol. Um total de 184 amostras de AEHC, coletadas de diferentes postos de combustiveis foram analisadas. Estas amostras fo-ram divididas em tres classes: (1) nao adulteradas; (2) adulteradas com agua (0,5% a 10,0%) e (3) adulteradas com metanol (2,0% a 13,0% m.m-1). A analise por componentes principais (PCA) foi aplicada aos dados, sendo possivel verificar, principalmente, uma tendencia a formacao de agrupamentos das classes de amostras nao adulteradas e adulteradas. Modelos de classificacao foram baseados na analise discriminante linear (LDA) com previa selecao de variaveis pelos algoritmos: SPA (Algoritmo das projecoes sucessivas), GA (Algoritmo genetico), SW (Stepwise). A tecnica de PLS-DA (Analise discriminante pelos minimos quadrados parciais) tambem foi apli-cada nos dados. Avaliando os espectros MIR, 100% de acerto de classificacao foram alcancados com todos os modelos. Para os dados NIR, utilizando SPA-LDA e SW-LDA houve uma taxa de classificacao correta (TCC) de 84,4% e 97,8%, respectivamente, enquanto em PLS-DA e GA-LDA classificaram-se corretamente todas as amostras de teste. Na avaliacao dos dados voltametricos, tanto o SPA-LDA como o PLS-DA alcancaram uma TCC de 93%, mas os modelos GA-LDA e SW-LDA apresentaram melhores resultados, classificando corretamente todas as amostras de teste. Portanto, os metodos propostos sao alternativas promissoras para a identificacao, de forma rapida e segura, de adulteracao em amostras de AEHC com agua ou metanol.
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KARLA DANIELLE TAVARES DE MELO MILANEZ
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Classificação de óleos vegetais comestíveis usando imagens digitais e técnicas de reconhecimento de padrões
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Fecha: 26-ago-2013
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Hora: 14:00
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Este trabalho apresenta um método simples e de baixo custo, baseado na utilização de imagens digitais e técnicas de reconhecimento de padrões, para a classificação de óleos vegetais comestíveis com relação ao tipo (soja, canola, girassol e milho) e ao estado de conservação (prazo de validade expirado e não expirado). Para isso, imagens das amostras de óleos vegetais foram obtidas a partir de uma webcam e, em seguida, as mesmas foram decompostas em histogramas contendo as distribuições dos níveis de cores permitidos a um pixel. Três modelos para a cor de um pixel foram utilizados: vermelho-verde-azul (RGB), matiz-saturação-intensidade (HSI) e tons de cinza. A análise discriminante linear (LDA) foi utilizada para o desenvolvimento de modelos de classificação com base em um subconjunto reduzido de variáveis. Para fins de seleção de variáveis, duas técnicas foram utilizadas: o algoritmo das projeções sucessivas (SPA) e o stepwise (SW). Modelos baseados na análise discriminante por mínimos quadrados parciais (PLS-DA) aplicados aos histogramas completos (sem seleção de variáveis) também foram utilizados com o propósito de comparação. No estudo envolvendo a classificação com respeito ao tipo, modelos LDA/SPA, LDA/SW e PLS-DA atingiram uma taxa de classificação correta (TCC) de 95%, 90% e 95%, respectivamente. Na identificação de amostras expiradas e não expiradas, o modelo LDA/SPA foi considerado o melhor método para a classificação das amostras de óleos de girassol, soja e canola, atingindo uma TCC de 97%, 94% e 93%, respectivamente, enquanto que o modelo LDA/SW classificou corretamente 100% das amostras de milho. Estes resultados sugerem que o método proposto é uma alternativa promissora para a inspeção de autenticidade e estado de conservação de óleos vegetais comestíveis. Como vantagem, a metodologia não utiliza reagentes, a análise é rápida e procedimentos laboriosos para a caracterização química das amostras não são necessários.
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KLEBER FIGUEIRÊDO DE MOURA
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TiO2 obtido pelo método solvotermal de micro-ondas aplicado na fotodegradação de um azo-corante.
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Fecha: 22-ago-2013
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Hora: 09:00
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O presente trabalho consiste em duas etapas – a síntese de nanopartículas de TiO2 e a sua avaliação na fotodegradação de corantes têxteis. A primeira etapa envolve a síntese dos fotocatalisadores de TiO2 pelo método solvotermal assistido por micro-ondas utilizando direcionadores com o intuito de promover novas propriedades nos materiais, acarretando em mudanças na área superficial, variações morfológicas e controle da fase cristalina. Uma maneira muito usual de produção destes materiais é o uso de surfactantes e polímeros, sendo que no presente trabalho foram utilizados quatro direcionadores, polietileno glicol (PEG 2000), sulfato de sódio dodecil (SDS), brometo de cetiltrimetilamônio (CTAB) e carboximetilcelulose (CMC). As sínteses foram preparadas utilizando uma solução etanólica de isopropóxido de titânio (1 mol/L), contendo ou não os direcionadores supracitados. As soluções foram solvotermalizadas no reator de micro-ondas em diferentes tempos de síntese (1, 30 e 60 min.), visando estudar o comportamento do material com o tempo de radiação. Foi obtidos materiais com altas áreas superficiais e diferentes morfologias com tamanho médio de partículas da ordem de 10-30 nm, os pós foram caracterizados por difratometria de raios-X (DRX), análise superficial de BET, espectroscopia na região do infravermelho (IV), espectroscopia Raman, espectroscopia na região do ultravioleta visível (UV-Vis) e microscopia eletrônica de varredura com emissão de campo (FE-MEV). A segunda etapa consiste na aplicação desses fotocatalisadores na fotodegradação do corante remazol amarelo ouro (RNL), onde observamos alta eficiência fotocatalítica do TiO2 e grande influência de propriedades como área superficial e morfológica na atividade de fotodegradação, obtendo cerca de 81% de descoloração usando o TiCMC, as reações foram realizadas utilizando um fotoreator a temperatura ambiente, com tempos de 1, 2 e 4 h sendo o corante caracterizado por espectroscopia na região do ultravioleta visível. A capacidade de fotodegradação foi comparada com a atividade fotocatalítica do TiO2 degussa P25.
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Francisco José Seixas Xavier
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Bio-resolução de adutos de Morita-Baylis-Hillman mediada pela enzima Lipase CALB:bioatividade de seus enantiômeros puros.
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Fecha: 21-ago-2013
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Hora: 10:00
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Nesse trabalho visou-se a bio-resolução cinética dos Adutos de Morita
Baylis Hillman (AMBH) utilizando a Lipase CALB derivada do fungo Candida
Antarctica. Inicialmente foram sintetizados três AMBH usando acrilonitrila e os
respectivos o, m e p nitrobenzaldeídos. Subsequentemente os seus respectivos
acetatos foram preparados em altos rendimentos, usando cloreto de acetila e
TEA. Foram desenvolvidas com êxito, metodologias para a bio-resolução dos
AMBH oriundos dos nitroaldeídos m e p, obtendo os enantiômeros R com
excessos enantioméricos de 99,9%, determinados pela técnica de cromatografia
gasosa, usando à coluna quiral beta ciclodextrina e fase móvel (N2). Porém
usando as metodologias acima não foi possível a bio-resolução do AMBH
derivado do o-benzaldeído. Para obter os enantiômeros S, foram feitas as
reações de hidrólise dos respectivos ésteres devidamente separados por
cromatografia líquida das reações de biocatálise. As reações de hidrólise foram
feitas usando K2CO3 e metanol, obtendo-se os enantiômeros S com rendimentos
químicos de 100% e 10% e excessos enantioméricos de 86,8% e 97,48%
respectivamente. Usando o método de Mosher através da dupla derivatização os
valores de deslocamentos químicos obtidos dos espectros de RMN1H geraram um
NORS>0 e NORS<0, o que demonstra que a configuração absoluta do carbono
assimétrico dos AMBH os quais a enzima hidrolisou é R. Os valores de [S]D
oriundos dos AMBH nitroaldeídos m e p (configuração R) são +37 e +30. Os
valores de [S]D dos correspondentes acetatos S são -7 e -9 respectivamente. O
AMBH oriundo do m-nitroaldeído nas formas R/S, R e S foram bioavaliados in
vitro. A mistura racêmica foi a que se apresentou mais efetiva sobre
promastigotas de L. braziliensis, e a substância S foi a que apresentou a menor
atividade. Na análise de citotoxicidade celular no macrófago sadio de murinos
observou-se que a mistura racêmica foi a mais citotóxica e o S o menos
citotóxico (citotoxidade apenas a partir da concentração de 40 Xg/mL)
constatando que todas as substâncias avaliadas foram mais citotóxicas para o
parasita do que para macrófagos.
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MARCO ANTONIO DE ABREU VIANA
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LIGAÇÕES DE HIDROGÊNIO USUAIS E NÃO USUAIS: UM ESTUDO COMPARATIVO DAS PROPRIEDADES
MOLECULARES E TOPOLÓGICAS DA DENSIDADE ELETRÔNICA EM HCCH --- HX E HCN --- HX COM
X = F, Cl, CN E CCH
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Fecha: 06-ago-2013
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Hora: 15:00
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O objeto de estudo deste trabalho foi a ligação de hidrogênio intermolecular de dois tipos, a não-usual representada pela interação entre o acetileno e espécies HX (C2H2---HX) e a usual representada pela interação entre o ácido cianídrico e espécies HX, com X=F, Cl, CN e HCCH. Esta interação provoca mudanças nas propriedades estruturais, eletrônicas e vibracionais das espécies envolvidas. Neste trabalho empregamos os métodos quântico-computacionais MP2/6-311++G(d,p) e DFT/B3LYP/6-311++G(d,p) para estudar as propriedades estruturais, eletrônicas e vibracionais dos dois tipos de ligação de hidrogênio intermolecular, além de complementar nossa investigação empregando os métodos QTAIM e NBO. Os resultados não mostraram diferenças significativas entre os dois métodos correlacionados empregados para ambos os tipos de complexos de hidrogênio, nos levando a sugerir o emprego do método DFT/B3LYP para estudos de sistemas semelhantes aos aqui estudados, devido a menor demanda computacional. Os valores de incremento no comprimento de ligação das espécies HX são mais acentuados devido à formação dos complexos lineares do que dos complexos-T, em ambos os níveis de cálculo. Os valores de comprimento de ligação intermolecular nos complexos HCN---HX são menores do que nos complexos HCCH---HX, sendo os valores MP2 e DFT/B3LYP bem próximos em cada tipo individual de complexo de hidrogênio, sugerindo que os complexos lineares são mais estabilizados pela formação da ligação de hidrogênio do que os complexos-T, fato que pode ser comprovado pelos valores da energia de ligação de hidrogênio em HCN---HX. Com respeito ao efeito redshift no modo vibracional harmônico das espécies HX, devido à formação da ligação intermolecular, os valores obtidos para os complexos de hidrogênio lineares são maiores do que para os correspondentes complexos-T, considerando ambos os níveis de cálculo. Foram avaliados os valores do incremento nos valores de intensidade do modo de estiramento de HX devido à formação da ligação intermolecular e, de acordo com o modelo CCFOM, o termo de fluxo de carga é o responsável pelo efeito no aumento da intensidade de HX. Foram ainda destacados os novos modos vibracionais, dando ênfase ao modo de estiramento da ligação intermolecular. Dos estudos empregando a QTAIM foi possível obter os valores da densidade eletrônica e do Laplaciano da densidade eletrônica e avaliar os valores desses parâmetros nos pontos críticos de ligação em HX e na ligação de hidrogênio intermolecular, comprovando dessa forma a formação dos complexos de hidrogênio. Com os estudos empregando o método dos orbitais naturais de ligação foi avaliada a diferença de energia entre os orbitais π (no acetileno) e o orbital do par de elétrons livres do nitrogênio (em HCN), para as espécies receptoras de próton, e o orbital sigma antiligante do hidrogênio em HX.
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SAULO LUIS CAPIM
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Síntese Diastereosseletivas e atividades antinociceptivas de novos derivados tetraidropirânicos substituídos.
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Fecha: 02-ago-2013
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Hora: 09:00
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Neste trabalho, é descrito a síntese de 10 novos derivados tetraidropirânicos
compostos (42 51) planejados a partir da estrutura do (±)-Naproxeno,
utilizando a reação de ciclização de Prins como etapa chave para a construção
em forma diastereosseletiva 2,4-cis e 2,4,6-cis de anéis tetraidropirânicos, com
rendimentos globais entre 62 65%. Estes novos derivados tetraidropirânicos
foram bioavaliados in vivo em testes de contorções abdominais, retirada de
cauda, desempenho no rota-rod e campo aberto, sendo que todos estes
compostos apresentaram uma maior atividade antinociceptiva em relação ao
composto (±)-1a, com destaque para a alta atividade do derivado
tetraidropirânico (±)-49, que apresentou 87,5% de inibição, enquanto que o
composto (±)-1a apresentou apenas 14% de inibição no teste de contorções
abdominais induzida por ácido acético. Além disso, os testes de retirada de
cauda indicaram os compostos (±)-46 e (±)-49 como os mais ativos, sendo que
todos os compostos apresentaram atividade antinociceptiva (exceto composto
(±)-51) sem prejudicar o comprometimento motor e sem demonstrar toxicidades
em camundongos. Em continuação ao nosso trabalho, realizou-se a síntese de
moléculas híbridas inéditas baseadas na estrutura de seis fármacos antiinflamatórios não esteroidais com uma porção tetraidropirânica utilizando a
estratégia de hibridização molecular. Estes novos derivados tetraidropirânicos
híbridos (74 79) foram obtidos em rendimentos entre 70 93%. Estudos
preliminares realizados em teste contorções abdominais induzidas por ácido
acético realizados nos compostos (74 79) revelaram que todos os derivados
tetraidropirânicos foram mais eficazes (DE50 menor) que os seus fármacos
percusores e nenhum sintoma de intoxicação foi observado nos animais.
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ROMULO SEVERO SAMPAIO
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Síntese de derivados do ácido de Meldrun análogos aos Salens/Salophens e preparação dos seus complexos de Mn para uso em catálise biomiméitica.
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Fecha: 24-jul-2013
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Hora: 15:00
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Descreve-se aqui a síntese e caracterização de seis compostos derivados de ácido de Meldrum inspirados nos clássicos salens/salofens, sendo quatro ligantes (H2melen, H2Cy2melen, H2melofen e H2Cy2melofen) e dois complexos de Mn (MnII(melofen)·1,7H2O e MnII(Cy2melofen)·1,7H2O). Apenas o composto H2melofen não é inédito. Os ligantes foram sintetizados através da reação entre os derivados 5-metoximetilênico do ácido de Meldrum e diaminas etilenodiamina ou o-fenilenodiamina, resultando nos ligantes melens ou melofens, respectivamente, com bons rendimentos, melens (77% e 83%) e melofens (71% e 46%). Os melens e melofens foram caracterizados por RMN de 1H e 13C, IV, e ESI-MS. Estudos de UV-vis e de análise térmica (TG/DTA) dessa classe de compostos foram reportados pela primeira vez. Absortividades molares (ε) dos máximos de absorção em EtOH e DMSO foram determinadas. Os estudos de TG/DTA são consistentes com um processo em duas etapas: a decomposição do anel de Meldrum (com liberação de cetona e CO2) resulta, possivelmente na formação de um bis-ceteno, que é, em seguida, oxidado em elevadas temperaturas. A síntese de novos compostos de coordenação do tipo base de Schiff, usando Mn(OAc)2·4H2O como fonte de Mn, resultou nos complexos MnII(melofen)·1,7H2O e MnII(Cy2melofen)·1,7H2O em rendimentos de 45% e 47%, respectivamente; todas as tentativas de metalação dos melens foram sem sucesso. Os Mn-melophens mostraram-se insolúveis em água e de baixa estabilidade frente à desmetalação ácida. Os dados de ESI-MS, TG/DTA, condutimetria, espectroscopia (UV-vis e IV), voltametria cíclica e análise elementar (%Mn), foram usados na caracterização dos MnII-melofens e são consistentes com o isolamento de complexos de Mn(II), em contraste com os de Mn(III) dos MnIII-salofens. A metalação estabilizou termicamente o anel de Meldrum, mas, uma vez iniciada a decomposição daquele com a perda de CO2 e cetona, a presença do Mn facilitou a combustão da matéria orgânica restante. O efeito do aumento do potencial de redução Mn(III)/Mn(II) para o design de mímicos de SOD e de citocromos P450 à base dessa nova classe de ligantes é discutido.
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MIRELLA CABRAL AVELINO
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VERMICULITAS ORGANOFUNCIONALIZADAS COMO ADSORVENTES E SISTEMAS DE LIBERAÇÃO DE FÁRMACOS
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Fecha: 28-jun-2013
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Hora: 09:00
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Neste trabalho, a vermiculita sódica (VNa+) foi submetida à lixiviação
ácida controlada utilizando ácido nítrico (HNO3) na concentração 0,3 e 1,0
mol/L, originando os sólidos denominados V0,3 e V1,0. A vermiculita
sódica e os sólidos ativados interagiram covalentemente com o silano 3-
cloropropiltrimetoxisilano, originando os sólidos VNaCl, V0,3Cl e V1,0Cl e
subsequentemente com diaminas alifáticas 1,2-etileno-(en), 1,4-butil-
(but) e 1,6-hexildiamina. Os sólidos foram caracterizados por análise
elementar de CHN, difração de raios X, espectroscopia de absorção na
região do infravermelho, análise termogravimétrica e medidas de
potencial zeta. Os materiais obtidos foram utilizados para adsorção dos
fármacos amilorida e ranitidina em solução aquosa. O tempo de saturação
para os fármacos estudados foi de 200 minutos, sendo que o estudo
cinético mostrou um bom ajuste para equação cinética de pseudo-segunda
ordem, com coeficientes lineares em torno de 0,99 e uma boa
concordância entre os valores de qt e qe. As isotermas de concentração
mostraram adsorção em multicamadas, com uma melhor linearização para
o modelo proposto por Freudlich, cujos capacidades adsortivas foram
encontrados para os sólidos V0,3en e V1,0en, com valores próximos a 95
mg/g para a amilorida e 80 mg/g para a ranitidina. As matrizes V0,3hex e
V1,0hex se mostraram eficientes para sistemas de liberação do fármaco.
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ULYSSES VIEIRA DA SILVA FERREIRA
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Paligorsquitas pura e modificadas com amino silanos como sorventes para cátions metálicos e corantes aniônicos
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Fecha: 26-jun-2013
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Hora: 09:00
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Os argilominerais têm sido largamente utilizados na retenção de diversos poluentes. Neste trabalho, a paligorsquita sódica (pali) foi aplicada na remoção dos corantes reativos azul RN, vermelho RB e amarelo GR em soluções aquosas e as formas modificadas com o agente sililante 3-aminopropiltrimetoxissilano (Pali-N) e 3-propiletilenodiaminotrimetoxissilano (Pali-NN) foram obtidas. A amostra pali-N foi utilizada na remoção dos íons metálicos Cu2+, Co2+ e Ni2+ e dos mesmos corantes. Os fatores como tempo de contato, pH e concentração inicial dos adsorvatos foram investigados. Os diversos sólidos foram caracterizados por análise de composição, difratometria de raios X, ressonância magnética nuclear de 27Al e 29Si, espectroscopia de absorção na região do infravermelho, medidas de sorção-dessorção de nitrogênio, análise termogravimétrica, microscopia eletrônica de varredura e análise elementar de carbono, hidrogênio e nitrogênio. Os resultados mostraram que a pali apresentou-se como um argilomineral de elevada pureza, sendo do tipo dioctaédrica com área superficial de 118 m2 g-1 e constituída por feixes de fibras formando agregados. As amostras modificadas obtiveram graus de imobilização de 0,92 e 0,67 mmol g-1 para a pali-N e pali-NN, respectivamente. Os resultados da sorção na amostra pura para os corantes reativos azul RN e vermelho RB mostraram retenções máximas de 55 mg g-1 e de 45 mg g-1 para o corante reativo amarelo GR. Na amostra pali-N, as capacidades máximas de sorção foram de 120, 110 e 100 mg g-1, para o vermelho reativo RB, azul reativo RN e amarelo reativo GR, respectivamente, sendo que todos esses processos seguiram uma cinética de pseudo 2ª ordem e foram descritos pelo modelo de Langmuir. Nos ensaios de retirada dos íons metálicos Cu2+, Co2+ e Ni2+ em pali-N, as quantidades máximas adsorvidas foram de 0,73, 0,62 e 0,58 mmol g-1, respectivamente. Os dados seguiram o modelo cinético de pseudo 2ª ordem e para os estudos de equilíbrio houve ajuste ao modelo de Langmuir.
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PAULO HENRIQUE G DIAS DINIZ
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Novas estratégias para classificação simultânea do tipo e origem geográfica de chás.
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Fecha: 21-jun-2013
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Hora: 15:00
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O chá tem uma importância econômica e cultural, não só para produtores e consumidores, mas também por um interesse científico. A qualidade organoléptica da infusão da Camellia sinensis depende da natureza e da quantidade de vários metabólitos secundários (tais como polifenóis, cafeína, aminoácidos, etc.), os quais podem ser relacionados diretamente com a origem geográfica das plantas. Estes componentes são a base do valor econômico do chá e de seus efeitos benéficos sobre a saúde humana. Por isso, há um crescente interesse dos consumidores por chás de alta qualidade com uma clara identidade geográfica. Durante as últimas décadas, as metodologias analíticas que empregam técnicas instrumentais modernas tornaram-se mais sensíveis, confiáveis e rápidas. Entretanto, tais técnicas têm vantagens e limitações para a aplicação da análise da qualidade do chá e de suas origens geográficas. Assim, uma combinação de diferentes técnicas analíticas pode ser mais útil do que depender de um único método. Seguindo estes preceitos, nós propusemos três novas estratégias para a classificação simultânea de chás de acordo com o tipo (verde e preto) e a origem geográfica (Argentina, Brasil e Sri
Lanka). As metodologias propostas empregam o uso de (1) imagens digitais, (2) espectroscopia NIR e (3) composição química (umidade, cinza total, cafeína, polifenóis totais, fluoreto e quinze metais (Na, Mg, Al, P, K, Ca, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cd e Pb) nas folhas e infusões dos chás). Uma classificação correta de todas as amostras de chás (100% de acerto) foi sempre obtida utilizando Análise Discriminante Linear associada à técnica de seleção de variáveis feita pelo Algoritmo das Projeções Sucessivas (SPA-LDA). Modelagem Independente e Flexível por
Analogia de Classe (SIMCA) e Análise Discriminante por Mínimos Quadrados Parciais (PLS-DA) também foram utilizadas. Tais estratégias podem ser úteis para a elaboração de normas para o controle de qualidade de chás no Brasil, que ainda é inexistente.
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CARLOS CHRISTIANO LIMA DOS SANTOS
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SÍNTESE E APLICAÇÃO BIOTECNOLÓGICA DE NANOESTRUTURAS DE ÓXIDO DE CÉRIO (IV), OBTIDAS
PELO MÉTODO HIDROTERMAL DE MICRO-ONDAS.
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Fecha: 21-jun-2013
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Hora: 08:30
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O óxido de cério(IV) (CeO2) tem potencial aplicação nas áreas ambientais, catalíticas, microbiológicas e a eficiência de suas nanopartículas dependem da morfologia e de suas dimensões. Nesse estudo, elas foram sintetizadas pelo método hidrotermal assistido por micro-ondas com NaOH e NH4OH, como agentes mineralizantes, adicionado a uma solução aquosa de sulfato de cério (Ce (SO4) 2.4H2O) a 150°C durante 1, 5, 15, 30 , e 60 minutos, com e sem surfactante, que foi utilizado como matriz para o crescimento de cristais. A estabilidade térmica foi estudada por termogravimetria (TG). As propriedades estruturais, morfológicas e microbiológicas foram avaliadas por difração de raios-X (XRD), microscopia eletrônica de varredura de alta resolução (FEG-SEM), microscopia eletrônica de transmissão (TEM), método de BET, espectroscopia de infravermelho (IR), espectroscopia de UV-visível (UV-vis), espectroscopia Raman, prova de resazurina, absorbância, fluorescência e difusão de poços.Todas as amostras de DRX mostraram picos que correspondem aos planos (1 1 1), (2 0 0), (0 2 2), (3 1 1), (2 2 2) e (4 0 0) de um cubo de face centrada, fluorita, atribuída a estrutura de CeO2, de acordo com a norma JCPDS 34-0394. Picos largos de reflexão foram claramente visualizados, indicando que o tamanho do cristal é pequeno e deve estar na dimensão nanoescalar, dando uma indicação da influência do template e do método de obtenção deste material nanoestruturado. No espectro de Raman, forte pico em torno de 471 cm-1 foi detectado, o qual é atribuído ao alongamento O-Ce-O. Espectros de infravermelho mostraram uma banda de vibração entre 700 e 500 cm-1, relacionada com a vibração metal-oxigênio (Ce-O). Bandas atribuídas a grupos hidroxilas (1100 cm-1) e carbonatos (1530, 1320, 1050 e 850 cm-1), independentemente da presença do PEG 200, foram também observadas, além de bandas atribuídas a água (1629cm-1).Suas áreas superficiais foram de, aproximadamente, 200 g/m2 com tamanhos de partículas em torno 5nm. As Micrografias , com e sem template,mostraram diferentes tamanhos e formas de aglomerados. Os testes microbiológicos mostraram, para concentração de 10% de óxido de cério (IV) nanométrico em óxido de zinco com aplicação odontológica, uma concentração mínima inibitória de 0,22 μg/mL-1 .Os resultados mostraram a influência do template sobre a morfologia das nanopartículas de óxido de cério (IV), obtidas pelo método hidrotermal de micro-ondas e seu potencial como agente antimicrobiano contra a bactéria Streptococcus mutans, o principal microorganismo da etiologia da cárie dentária, em fámacos de aplicação odontológica.
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JACQUELINE CRISTINA BUENO JANICE DE JESUS
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SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO ESPECTROSCÓPICA DE COMPLEXOS TRIS-DICETONATOS DO ÍON EURÓPIO COM LIGANTES 2-(N-ACIL)-PIRIDINA
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Fecha: 20-jun-2013
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Hora: 15:00
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No presente trabalho, foi proposta uma nova classe de complexos de íon európio
trivalente derivados dos tetrakis-dicetonatos, por substituição do grupo ceto de um
dos ligantes pelo grupo 2-aminopiridil. Para síntese desses complexos foram
preparadas as amidas N-acetil-2-aminopiridina e N-trifluoroacetil-2-aminopiridina via
acilação da 2-aminopiridina com seus respectivos anidridos. A N-benzoil-2-
aminopiridina foi sintetizada através da hidrólise básica da N,N-dibenzoil-2-
aminopiridina. Os ligantes sintetizados foram caracterizados por espectrometria de
massas, determinação de ponto de fusão e espectroscopia de absorção na região
do infravermelho. Foram obtidos complexos inéditos, cujas fórmulas são
[Eu(BZAC)3(NAC2AP)] e [Eu(TTA)3(NTF2AP)2], caracterizados por titulação
complexométrica, análises elementar de carbono, hidrogênio e nitrogênio, além de
espectroscopia de absorção na região do infravermelho. Por meio dos resultados
obtidos por espectroscopia de fotoluminescência, analisando os desdobramentos
das transições 5D0→7FJ, nos espectros de emissão, pode-se inferir que o íon Eu3+ no
complexo [Eu(TTA)3(NTF2AP)2] encontra-se em um ambiente químico de maior
simetria se comparado ao seu aqua-complexo precursor. Ambos os complexos
[Eu(BZAC)3(NAC2AP)] e [Eu(TTA)3(NTF2AP)2] apresentaram eficiências quânticas
superiores aos correspondentes tris-dicetonatos aquosos e tetrakis-dicetonatos. Este
resultado indica que a substituição do fragmento R(CO)CH- pelo grupo 2-aminopiridil
de um dos ligantes dos complexos tetrakis-dicetonatos de Eu3+ seja uma boa
estratégia para gerar complexos altamente luminescentes. Tal estratégia poderá ser
utilizada no desenvolvimento de Dispositivos Moleculares Conversores de Luz
eficientes, tais como os desejáveis para biomarcadores.
Palavras chave: 2-(N-acil)-piridina. β-dicetonatos. Európio. Luminescência.
No presente trabalho, foi proposta uma nova classe de complexos de íon európiotrivalente derivados dos tetrakis-dicetonatos, por substituição do grupo ceto de umdos ligantes pelo grupo 2-aminopiridil. Para síntese desses complexos forampreparadas as amidas N-acetil-2-aminopiridina e N-trifluoroacetil-2-aminopiridina viaacilação da 2-aminopiridina com seus respectivos anidridos. A N-benzoil-2-aminopiridina foi sintetizada através da hidrólise básica da N,N-dibenzoil-2-aminopiridina. Os ligantes sintetizados foram caracterizados por espectrometria demassas, determinação de ponto de fusão e espectroscopia de absorção na regiãodo infravermelho. Foram obtidos complexos inéditos, cujas fórmulas são[Eu(BZAC)3(NAC2AP)] e [Eu(TTA)3(NTF2AP)2], caracterizados por titulaçãocomplexométrica, análises elementar de carbono, hidrogênio e nitrogênio, além deespectroscopia de absorção na região do infravermelho. Por meio dos resultadosobtidos por espectroscopia de fotoluminescência, analisando os desdobramentosdas transições 5D0→7FJ, nos espectros de emissão, pode-se inferir que o íon Eu3+ nocomplexo [Eu(TTA)3(NTF2AP)2] encontra-se em um ambiente químico de maiorsimetria se comparado ao seu aqua-complexo precursor. Ambos os complexos[Eu(BZAC)3(NAC2AP)] e [Eu(TTA)3(NTF2AP)2] apresentaram eficiências quânticassuperiores aos correspondentes tris-dicetonatos aquosos e tetrakis-dicetonatos. Esteresultado indica que a substituição do fragmento R(CO)CH- pelo grupo 2-aminopiridilde um dos ligantes dos complexos tetrakis-dicetonatos de Eu3+ seja uma boaestratégia para gerar complexos altamente luminescentes. Tal estratégia poderá serutilizada no desenvolvimento de Dispositivos Moleculares Conversores de Luzeficientes, tais como os desejáveis para biomarcadores.
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LUCINÊZ DA CRUZ DANTAS
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Estudo do Caráter Dirradicalar de Compostos da Classe 1,3-Oxazol e 1,3-Tiazol.
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Fecha: 27-may-2013
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Hora: 16:00
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Os compostos mesoiônicos não podem ser representados por uma
estrutura totalmente covalente ou puramente iônica. São compostos neutros
que possuem regiões bem separadas de cargas positiva e negativa,
conferindo-lhes elevado momento de dipolo. Apresentam faixa ampla de
aplicações, passando pela biologia e a química medicinal, bem como na
obtenção de produtos de interesse tecnológico. Neste trabalho, investigou-se o
caráter dirradicalar de quatro anéis mesoiônicos: 1,3-oxazol-5-ona, 1,3-
oxazol-5-tiona, 1,3-tiazol-5-ona e 1,3-tiazol-5-tiona, procurando a melhor
representação eletrônica, e como a reatividade influencia no tipo de reação em
que participam. Foram utilizados diferentes critérios para a quantificação do
caráter dirradicalar: (i) diferença de energia HOMO-LUMO (EHL, inversamente
proporcional ao caráter dirradicalar; EHL = 0 correspondendo a um dirradical
puro); (ii) determinação da diferença de energia devida à quebra de simetria
no formalismo irrestrito (ESS); (iii) determinação da diferença de energia entre
as funções de onda singleto e tripleto (EST); e (iv) caráter dirradicalar (Y0,
calculado a partir dos números de ocupação n dos orbitais naturais HOMO e
LUMO, determinados no formalismo irrestrito). Foram empregados diversos
métodos de estrutura eletrônica (DFT/B3LYP, MP2, CCSD e QCISD) com
diferentes conjuntos de bases (6-311+G* e aug-cc-pVDZ). Observou-se que:
(i) a escolha adequada do substituinte na posição R (externa ao anel) é
importante para a estabilidade estrutural; (ii) a substituição do oxigênio por
enxofre nas posições R e R (no anel) pouco contribui para o caráter
dirradicalar (Y0 < 1% em todos os casos, indicando caráter mesoiônico
pronunciado nas estruturas investigadas); e (iii) a utilização de um grupo
doador de elétrons na posição R e retirador na R contribui para maximizar o
caráter mesoiônico. Dessa forma, foi possível descrever as dependências da
estrutura molecular sobre as propriedades eletrônicas, e o efeito das
substituições, que é relevante para o controle do caráter mesoiônico.
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KARINA KARLA PACHECO PORPINO
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Concha do Marisco Anomalocardia brasiliana como bioadsorvente de ferro em águas subterrâneas.
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Fecha: 05-abr-2013
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Hora: 09:00
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As conchas do marisco, Anomalocardia brasiliana foram avaliadas como
Bioadsorvente de ferro em amostras sintéticas e reais de águas subterrâneas. As conchas foram lavadas com água deionizada, secas a 110 ºC, e caracterizadas através do pH, pHPCZ, Cz, SBET, VM, DMP, densidade aparente, teores de proteína e cálcio, determinações de espectroscopia no infravermelho e difratometria de Raio-X. Foram estudados os parâmetros de pH, massa de adsorvente, tempo de contato, temperatura e concentração do padrão. Realizou-se o ajuste não linear para o estudo cinético nas concentrações de 3,0, 5,0 e 10,0 mg L-1, bem como os ajustes de equilíbrio de adsorção. No estudo cinético utilizando as variâncias dos modelos de pseudo primeira ordem e pseudo segunda ordem, para as concentrações estudadas, pode-se observar que não há diferença significativa entre os dois modelos estudados. Em relação ao equilíbrio de adsorção verificou-se que os modelos de Langmuir e Freundich na sua forma não linear se ajustam aos dados experimentais obtidos para o bioadsorvente, não havendo diferença significativa para um nível de 95% de confiança. A capacidade adsortiva do bioadsorvente em estudo no tempo de equilíbrio foi 1,054 mg L-1. Os parâmetros termodinâmicos obtidos foram ΔH0 = 0,023 KJ mol-1 K-1, ΔS0 = 0,087 KJ mol-1 K-1 e ΔG0 = -2,260, -3,244, -3,999 (KJ mol-1) para as temperaturas de 298, 308 e 318K, respectivamente. Os percentuais de remoção foram de 88,00 e 57,32%, com solução padrão e amostras reais, respectivamente, mostrando que o biomaterial pode ser uma alternativa viável nos processos de adsorção de metais.
Palavras chave: Concha de marisco. Ferro. Adsorção.
As conchas do marisco, Anomalocardia brasiliana foram avaliadas comoBioadsorvente de ferro em amostras sintéticas e reais de águas subterrâneas. As conchas foram lavadas com água deionizada, secas a 110 ºC, e caracterizadas através do pH, pHPCZ, Cz, SBET, VM, DMP, densidade aparente, teores de proteína e cálcio, determinações de espectroscopia no infravermelho e difratometria de Raio-X. Foram estudados os parâmetros de pH, massa de adsorvente, tempo de contato, temperatura e concentração do padrão. Realizou-se o ajuste não linear para o estudo cinético nas concentrações de 3,0, 5,0 e 10,0 mg L-1, bem como os ajustes de equilíbrio de adsorção. No estudo cinético utilizando as variâncias dos modelos de pseudo primeira ordem e pseudo segunda ordem, para as concentrações estudadas, pode-se observar que não há diferença significativa entre os dois modelos estudados. Em relação ao equilíbrio de adsorção verificou-se que os modelos de Langmuir e Freundich na sua forma não linear se ajustam aos dados experimentais obtidos para o bioadsorvente, não havendo diferença significativa para um nível de 95% de confiança. A capacidade adsortiva do bioadsorvente em estudo no tempo de equilíbrio foi 1,054 mg L-1. Os parâmetros termodinâmicos obtidos foram ΔH0 = 0,023 KJ mol-1 K-1, ΔS0 = 0,087 KJ mol-1 K-1 e ΔG0 = -2,260, -3,244, -3,999 (KJ mol-1) para as temperaturas de 298, 308 e 318K, respectivamente. Os percentuais de remoção foram de 88,00 e 57,32%, com solução padrão e amostras reais, respectivamente, mostrando que o biomaterial pode ser uma alternativa viável nos processos de adsorção de metais.
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ANDERSON SAVIO DE MEDEIROS SIMOES
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Estudo da degradação de microcontaminantes em efluentes por radiação ultravioleta e processo oxidativo foto Fenton
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Fecha: 04-abr-2013
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Hora: 09:00
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Mostrar Resumen
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O surgimento e a identificação dos microcontaminantes orgânicos têm atraído
o interesse de inúmeros pesquisadores para o desenvolvimento e melhoria nos
processos de degradação desses contaminantes de efluentes. Em geral, a
degradação de microcontaminantes por processos convencionais é bastante
dificultada, em razão das baixas concentrações que eles são encontrados. Desta
forma, o processo foto Fenton e a Radiação Ultravioleta (UV) têm sido uma
alternativa promissora na eliminação deste tipo de contaminação da água. O
presente trabalho teve como objetivo realizar o estudo da degradação, em efluentes,
da atrazina (ATZ) utilizando o processo foto Fenton e da degradação dos fármacos
propranolol (PRO) e metronidazol (MET) utilizando radiação UV. No estudo da
degradação da ATZ (0,1 mg L-1) foi utilizado o processo foto Fenton UV-A (H2O2 =
5,0 mg L-1 e Fe2+ = 5,0 mg L-1), sendo obtida uma degradação do microcontaminante
de cerca de 62%, e o processo foto Fenton UV-C (H2O2 = 5,0 mg L-1 e Fe2+ = 1,0 mg
L-1), obtendo 98 % de degradação da ATZ. A análise da remoção da matéria
orgânica durante o tratamento foto Fenton mostrou que não houve alteração
significativa nos parâmetros estudados. No estudo da degradação por fotólise UV
das soluções dos fármacos (100 mg L-1), foram obtidas taxas de degradação de 35%
(PRO) e 50% (MET), após 8 horas de tratamento, enquanto que no processo
utilizando a luz solar foram obtidos taxas de degradação de 36% (PRO) e 16%
(MET). A partir das contantes cinéticas e das meias-vidas obtidas, foi verificado que
a fotólise direta utilizando a radiação solar é tão eficaz quanto o sistema utilizando
radiação UV-C para promover a fotodegradação do PRO, e para o MET, os
resultados mostraram que o fármaco apresenta uma maior taxa de degradação
quando a radiação UV-C foi utilizada.
Palavras-chave: Microcontaminantes; Radiação UV; foto Fenton
O surgimento e a identificação dos microcontaminantes orgânicos têm atraídoo interesse de inúmeros pesquisadores para o desenvolvimento e melhoria nosprocessos de degradação desses contaminantes de efluentes. Em geral, adegradação de microcontaminantes por processos convencionais é bastantedificultada, em razão das baixas concentrações que eles são encontrados. Destaforma, o processo foto Fenton e a Radiação Ultravioleta (UV) têm sido umaalternativa promissora na eliminação deste tipo de contaminação da água. Opresente trabalho teve como objetivo realizar o estudo da degradação, em efluentes,da atrazina (ATZ) utilizando o processo foto Fenton e da degradação dos fármacospropranolol (PRO) e metronidazol (MET) utilizando radiação UV. No estudo dadegradação da ATZ (0,1 mg L-1) foi utilizado o processo foto Fenton UV-A (H2O2 =5,0 mg L-1 e Fe2+ = 5,0 mg L-1), sendo obtida uma degradação do microcontaminantede cerca de 62%, e o processo foto Fenton UV-C (H2O2 = 5,0 mg L-1 e Fe2+ = 1,0 mgL-1), obtendo 98 % de degradação da ATZ. A análise da remoção da matériaorgânica durante o tratamento foto Fenton mostrou que não houve alteraçãosignificativa nos parâmetros estudados. No estudo da degradação por fotólise UVdas soluções dos fármacos (100 mg L-1), foram obtidas taxas de degradação de 35%(PRO) e 50% (MET), após 8 horas de tratamento, enquanto que no processoutilizando a luz solar foram obtidos taxas de degradação de 36% (PRO) e 16%(MET). A partir das contantes cinéticas e das meias-vidas obtidas, foi verificado quea fotólise direta utilizando a radiação solar é tão eficaz quanto o sistema utilizandoradiação UV-C para promover a fotodegradação do PRO, e para o MET, osresultados mostraram que o fármaco apresenta uma maior taxa de degradaçãoquando a radiação UV-C foi utilizada.
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EVERTON VIEIRA DA SILVA
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Farelos dos frutos de Geoffroea spinosa: composição química, caracterização térmica e físico-química e aplicação como aditivos de pães.
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Fecha: 14-mar-2013
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Hora: 09:00
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A preocupação com uma alimentação de qualidade tem aumentado nos últimos anos e a procura por alimentos funcionais principalmente de origem natural tem sido objeto de estudos em indústrias e institutos de pesquisa do mundo inteiro. Neste trabalho são relatados os dados da caracterização físico-química, o estudo da estabilidade térmica e oxidativa dos farelos obtidos do mesocarpo e da amêndoa do fruto do Marizeiro (Geoffroea spinosa) bem como a aplicação dos mesmos como aditivos em pães em composições variadas, visando o seu consumo na forma de um alimento funcional. Os dados da caracterização físico-química revelaram excelentes níveis protéicos em todas as amostras e teores de amidos de 49 e 51% para as amostras FAC (farelo da amêndoa cozida) e FAI (farelo da amêndoa in natura) respectivamente. Com relação às análises de acidez, pH, sólidos solúveis, umidade, cinzas, teor de cloreto, lipídios e açucares solúveis totais e redutores, todos os teores estão dentro dos padrões constantes na legislação brasileira. A análise termogravimétrica revelou diferenças entre os teores de cinzas e de umidades encontrados pelos métodos padrões de análises, mostrando não ter diferenças relevantes entre os farelos in natura e os farelos cozidos. A análise do potencial antioxidante indicou que os farelos do fruto do Marizeiro são fontes de antioxidantes consideráveis, principalmente os farelos obtidos da amêndoa, pois revelaram teores fenólicos totais, de flavonóides e de antocianinas compatíveis com fontes convencionais de antioxidantes. As análises microbiológicas mostraram não haver a presença de Coliformes a 45 ºC e de Salmonella sp, bem como evidenciaram a redução de bolores e de leveduras nos pães fabricados, mostrando que os aditivos também proporcionaram efeito antimicrobiano. O conteúdo energético dos pães aditivos mostrou-se satisfatório quando comparado ao pão controle, indicando que o fato dos farelos serem fontes de proteínas, dá um caráter de alimento funcional ao pão.
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SARAGHINA MARIA DONATO DA CUNHA
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A síntese via Adutos de Morita Baylis Hillman dos derivados 2-Indolizina em micro-ondas: novos potenciais moduladores de canais iônicos.
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Fecha: 05-mar-2013
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Hora: 09:00
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Este trabalho apresenta um estudo sintético promovido por irradiação de
micro-ondas, produzindo pela primeira vez a 2-Indolizina-carbonitrila (1) e a 2-
Indolizina-carboxilato de metila (2) em bons a altos rendimentos (70% e 81% de
rendimentos respectivamente) em uma única etapa, a partir dos Adutos de Morita-
Baylis-Hillman (AMBH) 2 –(hidroxi(piridin-2-il)metil)acrilonitrila(10) e metil 2-
(hidroxi(piridin-2-il)metil)acrilato(9) respectivamente. Estes compostos foram
subseqüentemente transformados em excelentes rendimentos em mais três
derivados 2-indolizínicos já conhecidos na literatura, a saber: indolizin-2-il
metanamina (5), 99%, indolizin-2-il metanol (6), 100%, acido Indolizina-2-
carboxílico(3), 100%, e mais três inéditos , a saber: terc-butil (indolizin-2-il metil)
carbonato(7), 99% inédito , butil Indolizina-2-carboxilato (4), 94% inédito, e terc-butil
(indolizin-2-il metil)carbamato (8), 86% inédito. Todos os Adutos foram
caracterizados através dos métodos físicos de Infravermelho, Cromatografia Gasosa
acoplada a Espectrometria de Massas e Ressonância Magnética Nuclear (RMN1H e
RMN13C). Todas as sínteses neste trabalho foram desenvolvidas em padrões
convenientes a indústria. A ativação reacional por irradiação de microondas (MO) foi
amplamente utilizada na maioria das etapas sintéticas deste trabalho, conduzindo
aos altos rendimentos químicos e aos tempos reacionais reduzidos. Os oito
compostos sintetizados foram idealizados in silico objetivando apresentarem
potenciais atividades seletivas como moduladores de canais iônicos. Estas
atividades foram sugeridas pelos altos valores obtidos de score usando o programa
quimioinformático Molinspiration.
Este trabalho apresenta um estudo sintético promovido por irradiação demicro-ondas, produzindo pela primeira vez a 2-Indolizina-carbonitrila (1) e a 2-Indolizina-carboxilato de metila (2) em bons a altos rendimentos (70% e 81% derendimentos respectivamente) em uma única etapa, a partir dos Adutos de Morita-Baylis-Hillman (AMBH) 2 –(hidroxi(piridin-2-il)metil)acrilonitrila(10) e metil 2-(hidroxi(piridin-2-il)metil)acrilato(9) respectivamente. Estes compostos foramsubseqüentemente transformados em excelentes rendimentos em mais trêsderivados 2-indolizínicos já conhecidos na literatura, a saber: indolizin-2-ilmetanamina (5), 99%, indolizin-2-il metanol (6), 100%, acido Indolizina-2-carboxílico(3), 100%, e mais três inéditos , a saber: terc-butil (indolizin-2-il metil)carbonato(7), 99% inédito , butil Indolizina-2-carboxilato (4), 94% inédito, e terc-butil(indolizin-2-il metil)carbamato (8), 86% inédito. Todos os Adutos foramcaracterizados através dos métodos físicos de Infravermelho, Cromatografia Gasosaacoplada a Espectrometria de Massas e Ressonância Magnética Nuclear (RMN1H eRMN13C). Todas as sínteses neste trabalho foram desenvolvidas em padrõesconvenientes a indústria. A ativação reacional por irradiação de microondas (MO) foiamplamente utilizada na maioria das etapas sintéticas deste trabalho, conduzindoaos altos rendimentos químicos e aos tempos reacionais reduzidos. Os oitocompostos sintetizados foram idealizados in silico objetivando apresentarempotenciais atividades seletivas como moduladores de canais iônicos. Estasatividades foram sugeridas pelos altos valores obtidos de score usando o programaquimioinformático Molinspiration.
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MARIA BETANIA HERMENEGILDO DOS SANTOS
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FENOTIPAGEM NÃO DESTRUTIVA USANDO ESPECTROSCOPIA NO INFRAVERMELHO PRÓXIMO E QUIMIOMETRIA EM SEMENTES DE MAMONA
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Fecha: 20-feb-2013
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Hora: 15:00
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Neste trabalho utilizaram-se a espectroscopia do infravermelho próximo (Near Infrared-NIR) e técnicas quimiométricas para desenvolver modelos de classificação de duas diferentes cultivares comerciais de mamoneira BRS Nordestina e BRS Paraguaçu. Estudou-se também a viabilidade de modelos de calibração para predição do teor de ricina em sementes de três cultivares comerciais de mamoneira (BRS Nordestina, BRS Paraguaçu e BRS Energia). Os espectros de reflectância difusa foram registrados na região de 400 a 2500 nm. Para os modelos de classificação foram utilizadas 350 sementes intactas para cada cultivar. Na calibração o conjunto de amostras foi formado por 69 sementes escarificadas, sendo 25 da BRS Energia, 25 da BRS Nordestina e 19 da BRS Paraguaçu. As leituras foram feitas em quatro posições, para cada semente. Os espectros foram pré-processados com algoritmo Savitzky-Golay com janela de 15 pontos, primeira derivada para correção de linha de base e efeito de espalhamento de radiação. Com base na PCA (Principal Component Analysis) a região espectral correspondente à faixa de 2110 a 2155 nm, foi selecionada por apresentar distinção entre as cultivares. O modelo SIMCA (Soft Independent Modelling of Class Analogy) forneceu resultados promissores na classificação das sementes para os níveis de significância 1, 5 e 10%. O SPA–LDA (Sucessive Projections Algorithm-Linear Discriminant Analysis) foi eficiente selecionando apenas uma variável na faixa espectral NIR das medidas e classificando corretamente todas as amostras do conjunto de teste. O modelo de calibração SPA-MLR (Sucessive Projections Algorithm-Multiple Linear Regresssion) forneceu resultado de RMSEP (Root Mean Suare Error of Prediction) similar ao modelo PLS (Partial Least Square), porém com uma melhor correlação, quando foi utilizada a validação externa. Ao avaliar a precisão destes modelos usando-se a região elíptica de confiança percebe-se que os mesmos não forneceram erros sistemáticos significativos. Porém ao analisar a precisão dos modelos obtidos a partir da validação cruzada observa-se que estes não contêm o ponto ideal. Os métodos propostos são promissores para determinar características fenotípicas de forma não destrutiva em genótipos de mamoneira.
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GUILHERME LEOCARDIO LUCENA DOS SANTOS
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PEROVSKITAS DE SrSnO3:Fe DEPOSITADAS SOBRE SUPORTES COMERCIAIS PARA REDUÇÃO DE NO COM CO
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Fecha: 18-feb-2013
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Hora: 14:00
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O estanato de estrôncio, SrSnO3, é uma perovskita do tipo ortorrômbica que
apresenta propriedades dielétricas interessantes, além de várias aplicações
tecnológicas, tais como catálise de óxidos de nitrogênio. Neste trabalho, SrSnO3,
SrSn0,9Fe0,1O3-x e Sr0,9Sn0,9Fe0,1O3-x foram obtidos pelo método dos precursores
poliméricos utilizando estanho metálico como precursor (Sn0) e depositados sobre
suportes catalíticos comerciais (CeO2, TiO2, γ-Al2O3 e ZrO2) para aplicação como
catalisadores na reação de redução de NO com CO. Os catalisadores foram
caracterizados por análise termogravimétrica (TG/DTA), difração de raios-X (DRX),
espectroscopia de absorção na região do ultravioleta e do visível (UV-Vis),
espectroscopia vibracional na região do infravermelho (IV), espectroscopia Raman,
análise da área superficial pelo método de BET e microscopia eletrônica de
varredura com emissão de campo (MEV-EC). Os testes catalíticos foram realizados
em um reator contendo mistura gasosa com quantidades estequiométricas de
monóxido de nitrogênio (NO) e monóxido de carbono (CO) em hélio na faixa de
temperatura de 300°C a 700°C. Os resultados de DRX mostraram que as
perovskitas apresentaram uma alta organização a longo alcance, e diminuição de
fase secundária (SrCO3). Os espectros de IV confirmaram estes dados ao
apresentarem uma redução das bandas referentes às vibrações de grupos
carbonatos. Os resultados de Raman e o cálculo dos ângulos de inclinação entre os
octaedros indicaram uma desorganização a curto alcance. As perovskitas
depositadas sobre os suportes apresentaram uma boa dispersão. Os testes
catalíticos mostraram que as perovskitas dopadas com ferro apresentaram os
melhores percentuais de conversão de NO e CO. As perovskitas depositadas sobre
o suporte ZrO2 mostraram os melhores valores de conversão catalítica.
O estanato de estrôncio, SrSnO3, é uma perovskita do tipo ortorrômbica queapresenta propriedades dielétricas interessantes, além de várias aplicaçõestecnológicas, tais como catálise de óxidos de nitrogênio. Neste trabalho, SrSnO3,SrSn0,9Fe0,1O3-x e Sr0,9Sn0,9Fe0,1O3-x foram obtidos pelo método dos precursorespoliméricos utilizando estanho metálico como precursor (Sn0) e depositados sobresuportes catalíticos comerciais (CeO2, TiO2, γ-Al2O3 e ZrO2) para aplicação comocatalisadores na reação de redução de NO com CO. Os catalisadores foramcaracterizados por análise termogravimétrica (TG/DTA), difração de raios-X (DRX),espectroscopia de absorção na região do ultravioleta e do visível (UV-Vis),espectroscopia vibracional na região do infravermelho (IV), espectroscopia Raman,análise da área superficial pelo método de BET e microscopia eletrônica devarredura com emissão de campo (MEV-EC). Os testes catalíticos foram realizadosem um reator contendo mistura gasosa com quantidades estequiométricas demonóxido de nitrogênio (NO) e monóxido de carbono (CO) em hélio na faixa detemperatura de 300°C a 700°C. Os resultados de DRX mostraram que asperovskitas apresentaram uma alta organização a longo alcance, e diminuição defase secundária (SrCO3). Os espectros de IV confirmaram estes dados aoapresentarem uma redução das bandas referentes às vibrações de gruposcarbonatos. Os resultados de Raman e o cálculo dos ângulos de inclinação entre osoctaedros indicaram uma desorganização a curto alcance. As perovskitasdepositadas sobre os suportes apresentaram uma boa dispersão. Os testescatalíticos mostraram que as perovskitas dopadas com ferro apresentaram osmelhores percentuais de conversão de NO e CO. As perovskitas depositadas sobreo suporte ZrO2 mostraram os melhores valores de conversão catalítica.
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REBECA TIBAU AGUIAR
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CARACTERIZAÇÃO FÍSICA, QUÍMICA E MICROBIOLÓGICA DO DIESEL, BIODIESEL E SUAS MISTURAS DURANTE A LOGÍSTICA DE DISTRIBUIÇÃO
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Fecha: 18-feb-2013
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Hora: 14:00
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Mostrar Resumen
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Reações de degradação química e microbiológica em combustíveis tendem a formar
sedimentos e borras nos tanques de armazenamento e diminuir a qualidade destes
quando utilizados nos veículos automotores. Estes produtos de degradação podem
promover entupimentos das válvulas de atomização, por exemplo. Este trabalho teve
como objetivos verificar a presença sedimentos e borras em fundos de tanque de
armazenamento de diesel, biodiesel e suas misturas, caracterizá-los físico-quimica e
microbiologicamente, além de avaliar se estas alterações estão sendo repassadas para as
respectivas bombas de abastecimento. Os locais de coleta destas amostras foram usina
experimental de produção de biodiesel, distribuidora e postos de combustíveis.
Observou-se que as amostras de diesel e biodiesel analisadas estavam em conformidade
com os parâmetros estabelecidos pela Agência Nacional de Petróleo, Gás Natural e
Biocombustíveis (ANP), exceto para algumas propriedades dos biodieseis produzido na
usina experimental. A estabilidade oxidativa por PetroOXY do diesel puro (DB0 500)
apresentou valor superior ao B5 S500 > B5 S50 e estes superiores aos biodieseis.
Comportamento contrário foi observado na análise térmica por termogravimetria (TG).
As amostras do fundo do tanque e das bombas de abastecimento da usina e dos postos
apresentaram crescimento microbiológico de Candida tropicallis, Aspergillus fumigatus
e Klebsiella sp.. Estes microrganismos promoveram formação de sedimentos, interface
óleo-água e emulsão destas amostras em contato com o caldo de sabouraud dextrose. Os
dieseis, biodieseis e suas misturas, tanto da bomba de abastecimento quanto do fundo
dos tanques de armazenamento apresentaram composições químicas similares quando
analisadas por cromatografia gasosa acoplada a espectrômetro de massas (CG-EM) e
absorção na região de infravermelho (IV) e não sofreram alterações devido à presença
dos microrganismos existentes.
Reações de degradação química e microbiológica em combustíveis tendem a formarsedimentos e borras nos tanques de armazenamento e diminuir a qualidade destesquando utilizados nos veículos automotores. Estes produtos de degradação podempromover entupimentos das válvulas de atomização, por exemplo. Este trabalho tevecomo objetivos verificar a presença sedimentos e borras em fundos de tanque dearmazenamento de diesel, biodiesel e suas misturas, caracterizá-los físico-quimica emicrobiologicamente, além de avaliar se estas alterações estão sendo repassadas para asrespectivas bombas de abastecimento. Os locais de coleta destas amostras foram usinaexperimental de produção de biodiesel, distribuidora e postos de combustíveis.Observou-se que as amostras de diesel e biodiesel analisadas estavam em conformidadecom os parâmetros estabelecidos pela Agência Nacional de Petróleo, Gás Natural eBiocombustíveis (ANP), exceto para algumas propriedades dos biodieseis produzido nausina experimental. A estabilidade oxidativa por PetroOXY do diesel puro (DB0 500)apresentou valor superior ao B5 S500 > B5 S50 e estes superiores aos biodieseis.Comportamento contrário foi observado na análise térmica por termogravimetria (TG).As amostras do fundo do tanque e das bombas de abastecimento da usina e dos postosapresentaram crescimento microbiológico de Candida tropicallis, Aspergillus fumigatuse Klebsiella sp.. Estes microrganismos promoveram formação de sedimentos, interfaceóleo-água e emulsão destas amostras em contato com o caldo de sabouraud dextrose. Osdieseis, biodieseis e suas misturas, tanto da bomba de abastecimento quanto do fundodos tanques de armazenamento apresentaram composições químicas similares quandoanalisadas por cromatografia gasosa acoplada a espectrômetro de massas (CG-EM) e absorção na região de infravermelho (IV) e não sofreram alterações devido à presençados microrganismos existentes.
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EZEQUIEL FRAGOSO VIEIRA LEITAO
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Estudo Químico Quântico dos Estados de Spin do Cátion Meso-Tetra-Fenil-Ferro III Porfirinato Complexado com a Dimetilnitrosamina
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Fecha: 14-feb-2013
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Hora: 10:00
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Mostrar Resumen
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A pesquisa envolvendo nitrosaminas tem despertado interesse, pois a sua complexação com o Fe do grupo heme do Citocromo P450 pode estar associada ao seu potencial carcinogênico. Para caracterização deste problema, realiza-se o tratamento químico-quântico de algumas moléculas da classe das metaloporfirinas, mais especificamente porfirinas de Ferro III, similares às do grupo heme citado acima, com duas nitrosaminas ligadas nas posições axiais. Na literatura é relatado que, experimentalmente, estas ferroporfirinas contendo ligantes nitrosaminas, já foram sintetizadas e devidamente caracterizadas estruturalmente e paramagneticamente (estado de spin sexteto). Como o Fe(III), neste complexo, apresenta três possibilidades de estado de spin (dubleto, quarteto e sexteto) a motivação desta dissertação é saber teoricamente qual o estado de spin mais provável para ser o estado fundamental, com o objetivo de descrever a diferença de energia relativa entre esses estados de spin do Fe(III), assim como caracterizar a ordem de energia dos orbitais d, pertencentes aos elétrons alfa desemparelhados do ferro, nesses três estados eletrônicos. Para isso, foram realizados cálculos single-point analisando os chutes iniciais no controle do início do cálculo SCF utilizando o programa Gaussian09, empregando métodos ab initio a nível Hartree-Fock na versão restrita e irrestrita para camada aberta com cálculos de carga NBO, com um conjunto de base 6-31+G*, 6-311+G* e cc-pVDZ. O método UHF/cc-pVDZ, com o chute inicial para função de onda Harris e Rdscale, apresentaram os melhores resultados, fornecendo as menores energias e contaminações nos estados de spin. Para o método ROHF utilizando a função de onda gerada pelo cálculo no estado de spin sexteto no método UHF, como função de onda inicial, mostrou resultados paralelos ao do método UHF. A análise populacional de Mulliken e NBO, a forma da densidade de spin e o mapa do potencial eletrostático evidenciam a localização da carga positiva no ferro. Os orbitais d, dos elétrons desemparelhados, mostram nenhuma sobreposição com os orbitais das dimetilnitrosaminas. A principal contribuição dos resultados teóricos, está na concordância com o resultado experimental disponível na literatura, sobre o estado de spin do Fe(III) do grupo Heme na interação com as dimetilnitrosaminas.
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CLEDUALDO SOARES DE OLIVEIRA
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Síntese, caracterização e atividade antimicrobiana de compostos heterocíclicos da classe 2,3-diidro-1,3,4-oxadiazol derivados de N-acilhidrazonas
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Fecha: 18-ene-2013
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Hora: 09:00
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Mostrar Resumen
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Entre os compostos heterocíclicos, 1,3,4-oxadiazol representa uma importante unidade
de construção para o desenvolvimento de novos fármacos, uma vez que compostos que
contém esta unidade possuem um amplo espectro de atividades biológicas tais como:
antibacteriana, antifúngica, analgésica, anti-inflamatória, antiviral, antitumoral, antihipertensiva,
anticonvulsivante, etc. Neste trabalho, descreve-se a síntese, caracterização e
atividade antimicrobiana de compostos heterocíclicos da classe 2,3-diidro-1,3,4-oxadiazol,
especificamente, 3-acetil-2,5-diaril-2,3-diidro-1,3,4-oxadiazol, que foram obtidos como
mistura racêmica a partir da reação de ciclização de N-acilhidrazonas usando anidrido acético.
Os compostos foram divididos em três séries congêneres como: série 1 (2-aril-3-acetil-5-
(piridin-4-il)-2,3-diidro-1,3,4-oxadiazol), série 2 (2-(5-nitrofuranil)-3-acetil-5-aril-2,3-diidro-
1,3,4-oxadiazol) e série 3 (2-(4-acetoxifenil)-3-acetil-5-aril-2,3-diidro-1,3,4-oxadiazol).
Todos os novos compostos foram devidamente caracterizados por técnicas espectroscópicas
de IV, RMN de 1H e 13C e espectrometria de massa. Na avaliação da atividade antimicrobiana
in vitro, os compostos da série 2 exibiram eficiente atividade frente a diversas linhagens de
Staphylococcus aureus ensaiadas com concentração inibitória mínima na faixa de 8-32μg/mL,
sendo mais potente do que o fármaco padrão cloranfenicol, e boa atividade antifúngica contra
seis linhagens de Candida com concentração inibitória mínima na faixa de 64 a 512μg/mL.
Palavras-chave: 2,3-diidro-1,3,4-oxadiazol, N-acilhidrazonas, atividade antimicrobiana.
Entre os compostos heterocíclicos, 1,3,4-oxadiazol representa uma importante unidadede construção para o desenvolvimento de novos fármacos, uma vez que compostos quecontém esta unidade possuem um amplo espectro de atividades biológicas tais como:antibacteriana, antifúngica, analgésica, anti-inflamatória, antiviral, antitumoral, antihipertensiva,anticonvulsivante, etc. Neste trabalho, descreve-se a síntese, caracterização eatividade antimicrobiana de compostos heterocíclicos da classe 2,3-diidro-1,3,4-oxadiazol,especificamente, 3-acetil-2,5-diaril-2,3-diidro-1,3,4-oxadiazol, que foram obtidos comomistura racêmica a partir da reação de ciclização de N-acilhidrazonas usando anidrido acético.Os compostos foram divididos em três séries congêneres como: série 1 (2-aril-3-acetil-5-(piridin-4-il)-2,3-diidro-1,3,4-oxadiazol), série 2 (2-(5-nitrofuranil)-3-acetil-5-aril-2,3-diidro-1,3,4-oxadiazol) e série 3 (2-(4-acetoxifenil)-3-acetil-5-aril-2,3-diidro-1,3,4-oxadiazol).Todos os novos compostos foram devidamente caracterizados por técnicas espectroscópicasde IV, RMN de 1H e 13C e espectrometria de massa. Na avaliação da atividade antimicrobianain vitro, os compostos da série 2 exibiram eficiente atividade frente a diversas linhagens deStaphylococcus aureus ensaiadas com concentração inibitória mínima na faixa de 8-32μg/mL,sendo mais potente do que o fármaco padrão cloranfenicol, e boa atividade antifúngica contraseis linhagens de Candida com concentração inibitória mínima na faixa de 64 a 512μg/mL.
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