Banca de DEFESA: LEVI GOMES DE OLIVEIRA

Uma banca de DEFESA de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE: LEVI GOMES DE OLIVEIRA
DATA: 28/03/2022
HORA: 09:00
LOCAL: Link: meet.google.com/ixn-vryu-pku
TÍTULO: ESPECTROELETROQUÍMICA COMO ESTRATÉGIA PARA AQUISIÇÃO DE DADOS DE SEGUNDA ORDEM
PALAVRAS-CHAVES: Espectroeletroqu´ımica, PARAFAC, U-PLS/RBL, MCR-ALS, degenerescência
PÁGINAS: 120
GRANDE ÁREA: Ciências Exatas e da Terra
ÁREA: Química
SUBÁREA: Química Analítica
RESUMO: O presente trabalho tem por objetivos demonstrar a possibilidade de se empregar a espectroeletroquímica na aquisição de dados de segunda ordem e avaliar estratégias de pré-processamento e tratamento aplicadas a esses dados. Dois arranjos experimentais foram empregados na aquisição dos dados. O primeiro combina espectroscopia de absorbância e técnicas voltamétricas. O segundo, por sua vez, combina espectroscopia de reflectância com voltametria de varredura linear. Ferrocianeto de potássio e o-tolidina foram empregados como sistemas modelos na validação do primeiro e segundo arranjos, respectivamente. Após a verificação dos arranjos foram propostas duas aplicações. A espectroeletroquímica dos isômeros hidroquinona, catecol e resorcinol foi estudada como aplicação do primeiro arranjo experimental. Duas estratégias de calibração foram utilizadas na modelagem dos dados obtidos por meio do primeiro arranjo experimental. Na primeira estratégia, os dados não tratados foram utilizados na calibração. RMSEPs de 0,03, 0,06 e 0,07 mmol L^-1 foram obtidos através dos modelos PARAFAC para hidroquinona, catecol e resorcinol, respectivamente. Para os modelos U-PLS/RBL foram obtidos RMSEPs de 0,03, 0,05 e 0,10 mmol L^-1 para hidroquinona, catecol e resorcinol, respectivamente. Na segunda estratégia, dados pré-processados através do cálculo da primeira derivada em relação ao potencial foram utilizados. RMSEPs de 0,05 e 0,06 mmol L^-1 foram obtidos através dos modelos PARAFAC para hidroquinona e catecol, respectivamente. Já para os modelos U-PLS/RBL foram obtidos RMSEPs de 0,07, 0,07 e 0,04 mmol L^-1 para hidroquinona, catecol e resorcinol, respectivamente. A espectroeletroquímica da dopamina e da epinefrina foi estudada como aplicação do segundo arranjo experimental. Os dados desse sistema foram modelados empregando o PARAFAC. As previsões com amostras de teste resultaram em RMSEPs de 0,04 e 0,05 mmol L^-1 para dopamina e epinefrina, respectivamente. Durante os estudos sobre a espectroeletroquímica dos isômeros do benzenodiol verificou-se a ocorrência de degenerescência de soluções na modelagem utilizando PARAFAC. Um estudo teórico foi conduzido para investigar os efeitos da degenerescência. Verificou-se que a degenerescência está associada ao fato de que um analito pode estar presente em ao menos duas formas, cuja concentração total é constante. A degenerescência acaba se relacionando a unicidade de soluções e adequada determinação do número de fatores no modelo. O estudo teórico evidenciou alguns possíveis efeitos da degenerescência de soluções sobre os resultados qualitativos e o papel das restrições na modelagem.
MEMBROS DA BANCA:
Interno - 1228750 - EDVAN CIRINO DA SILVA
Externo à Instituição - JOSÉ GONZALES-RODRIGUEZ
Externo à Instituição - MARCELO MARTINS DE SENA
Presidente - 1352049 - WALLACE DUARTE FRAGOSO
Externo à Instituição - ÁLEJANDRO C. OLIVIERI