Banca de DEFESA: RAILTON BARBOSA DE ANDRADE

Uma banca de DEFESA de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE: RAILTON BARBOSA DE ANDRADE
DATA: 26/02/2016
HORA: 15:00
LOCAL: Sala_Reuniões_DQ
TÍTULO: Estudo Químico-Quântico da Estabilidade das N-alquil Nitrosaminas Neutras e Protonadas
PALAVRAS-CHAVES: N-nitrosaminas. Estado excitado. MR-CISD. NEVPT2.
PÁGINAS: 99
GRANDE ÁREA: Ciências Exatas e da Terra
ÁREA: Química
SUBÁREA: Físico-Química
ESPECIALIDADE: Química Teórica
RESUMO: Neste trabalho realizamos cálculos a nível ωB97X-D, CAM-B3LYP, CASSCF, MR-CISD, MR-CISD+Q e NEVPT2. Os conjuntos de base aug-cc-pVDZ e cc-pVTZ foram usados nos cálculo para avaliar a estabilidade de algumas N-nitrosaminas neutra e protonada nos estados fundamental e excitado. Além disso, analisamos o efeito da metilação nas transferências de próton. A proposta inicial foi caracterizar os pontos estacionários e as curvas de energia potencial no estado funda-mental e excitada dos sistemas analisados, com a finalidade de sugerir uma estratégia que resulte em menor demanda computacional e passível de ser aplicada em sistemas maiores (N-nitrosaminas cíclicas e bicíclicas). Os resultados indicaram que a metodologia MR-CISD/cc-pVTZ//MR-CISD/aug-cc-pVDZ pode ser adequada para estudar as N-nitrosaminas. Os funcionais utilizados forneceram boas descrições, para energia de excitação vertical, mas para as curvas de dissociação não foram capaz de representar os estados corretamente. Os resultados com MR-CISD+Q/cc-pVTZ para o sistema (CH3)2NNO protonado, indicam que a protonação é mais favorável na estrutura NDMA_1A, aumentando a energia em ~ 17,5 k cal mol-1 e que a metilação altera significativamente as barreiras de transferência de próton intramoleculares. Com a proposta de encontrar uma metodologia com menor custo computacional, usamos uma função de onda de referência CASSCF (12, 9) a nível NEVPT2/cc-pVTZ para estudar a NDMA neutra e os resultados foram compatíveis, com os parâmetros experimentais e teóricos existentes na literatura. Para estudos envolvendo sistemas maiores, como por exemplo, N-nitrosaminas cíclicas e bicíclicas, NEVPT2 poderá ser usado uma vez que está totalmente paralelizado e comporta a utilização de um CASSCF maior que CAS (14, 10) característica fundamental para estudar sistemas maiores.
MEMBROS DA BANCA:
Interno - 1282560 - ELIZETE VENTURA DO MONTE
Externo à Instituição - HELCIO JOSÉ BATISTA
Externo à Instituição - JOAO BOSCO PARAISO DASILVA
Interno - 1724468 - KAREN CACILDA WEBER
Interno - 2508141 - OTAVIO LUIS DE SANTANA
Presidente - 1226713 - SILMAR ANDRADE DO MONTE