PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA (PPGQ)
CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS E DA NATUREZA (CCEN)
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Banca de QUALIFICAÇÃO: FELIPE BRENO CAMPOS MARINHO
Uma banca de QUALIFICAÇÃO de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE: FELIPE BRENO CAMPOS MARINHO
DATA: 27/03/2026
HORA: 09:00
LOCAL: Coordenação do PPGQ
TÍTULO: Zn(II)-porfirinas imobilizadas em sílica-gel como fotossensibilizadores para oxidação aeróbica de compostos orgânicos e inorgânicos.
PALAVRAS-CHAVES: Fotocatálise; Metaloporfirinas; Heterogeneização; Oxidação de Sulfetos; Sílica
RESUMO: A oxidação de sulfetos a sulfóxidos é uma transformação importante para a indústria farmacêutica, mas apresenta desafios devido à sobreoxidação e ao uso de reagentes agressivos. A fotocatálise homogênea com porfirinas de zinco(II) é uma alternativa sustentável, porém sua aplicação é limitada pela agregação intermolecular em solução, fenômeno que causa a desativação e a fotodegradação do catalisador. Este trabalho propõe o desenvolvimento de um sistema fotocatalítico heterogêneizado baseado na imobilização eletrostática dos complexos catiônicos [Zn(TM-4-PyP)]Cl4 (isômero para) e [Zn(TM-2-PyP)]Cl4 (isômero orto) em matriz de sílica-gel (SiO2), utilizando o princípio do isolamento de sítio. A ancoragem na matriz inorgânica foi confirmada por Espectroscopia de Reflectância Difusa (DRS), que assegurou a manutenção das bandas de absorção do macrociclo. Ensaios cinéticos com a sonda de oxidação de iodeto mostraram que o isômero para livre em solução apresenta velocidade inicial mais alta, mas sofre desativação rápida, enquanto o isômero orto livre demonstrou maior estabilidade devido ao impedimento estérico dos seus grupos periféricos. A imobilização em sílica restabeleceu a estabilidade do isômero para. Na foto-oxidação do tioanisol, com luz visível (LED) e oxigênio atmosférico, o sistema heterogêneizado apresentou desempenho superior. Enquanto o complexo [Zn(TM-4-PyP)]Cl4 em solução atingiu apenas 25,5% de conversão após 180 minutos, o respectivo catalisador suportado (SiO2/[Zn(TM-4-PyP)]Cl4) atingiu 99,9% de conversão. Além da atividade, o material heterogêneizado apresentou seletividade de 96,8% para a formação do sulfóxido (MPSO), com baixa formação de sulfona (≤ 0,7%) por sobreoxidação. Conclui-se que o suporte de sílica previne a agregação das metaloporfirinas, gerando fotocatalisadores estáveis e seletivos para oxidações orgânicas.
MEMBROS DA BANCA:
Presidente(a) - 1698581 - JULIO SANTOS REBOUCAS
Interno(a) - 1379047 - JULIANA ALVES VALE
Interno(a) - 1666290 - RENATE MARIA RAMOS WELLEN