Biodiesel é suscetível a processos oxidativos devido a vários fatores, incluindo a presença de oxigênio, calor, luz, enzimas, traços de metais e outros. A estabilidade à oxidação é um importante critério de qualidade para o biodiesel. As indústrias têm usado antioxidantes sintéticos em óleos e gorduras alimentares, de forma eficaz, para retardar o processo oxidativo. Contudo, estes antioxidantes não mostraram a mesma eficácia, tal como aplicado biodiesel. Este fato demonstra a necessidade de pesquisas sobre os aditivos que garantem a sua estabilidade oxidativa, principalmente por longo de um período de armazenamento. Neste estudo, foram utilizados extratos de alecrim e antioxidantes sintéticos para melhorar o desempenho do biodiesel etílico de soja (BS), produzido no laboratório, e o biodiesel metil de algodão comercial (BC). Além disso, as amostras de BC, com formulações antioxidantes foram armazenados durante 90 dias em depósitos de aço carbono, de acordo com as especificações do INT (Instituto Nacional de Tecnologia). Os resultados mostraram que os extratos de alecrim e os antioxidantes sintéticos foram capazes de proteger os processos oxidativos no biodiesel. O BS adicionado com extratos de alecrim (hexano, clorofórmio, etanólico e acetato de etila), terc-butil-hidroquinona (TBHQ) e as misturas binárias destes antioxidantes com o ácido cítrico mostraram que o período de indução (PI) atenderam as especificações exigidas pela ANP (Agência Nacional do Petróleo, Gás Natural e Biocombustíveis). Durante o armazenamento do BC foi observada a melhor estabilidade oxidativa de biodiesel adicionado com TBHQ e com a mistura de extrato de alecrim com TBHQ. Estes antioxidantes protegem o biodiesel por 90 dias, enquanto que o extrato etanólico de alecrim protegeu por 60 dias e o antioxidante sintético BHT não cumpriu aos parâmetros estabelecidos pela ANP. As formulações dos extratos de alecrim com o antioxidante sintético TBHQ corrigiram a estabilidade oxidativa, tanto do biodiesel de soja quanto do biodiesel de algodão, por conseguinte, os extratos de alecrim podem ser considerados promissores para manter a qualidade do biodiesel. Além disso, o perfil térmico obtido por análise termogravimétrica mostrou que o extrato etanólico de alecrim pode ser considerado um termoestável, uma vez que mostrou uma perda de massa de apenas 6% acima de 190 ° C.

Neste trabalho foi desenvolvido um fotômetro LED-NIR duplo feixe microcontrolado e portátil para análise screening e quantitativa de medicamentos injetáveis de forma não destrutiva/não invasiva, visando investigar a conformidade desses com os valores estabelecidos na Farmacopéia Brasileira. O medicamento analisado foi a dipirona sódica injetável 1g/2mL, comercializados em ampolas de coloração âmbar. Foram realizados inicialmente estudos espectroscópicos empregando um espectrofotômetro comercial para avaliar quais as melhores regiões do espectro NIR que poderiam ser empregadas para a determinação da espécie de interesse. O instrumento desenvolvido utiliza dois LEDs-NIR com emissão de radiação nominal em 1050 ± 50 nm gêmeos (de mesmas especificações técnicas), dois fotodiodos de InGaAs também idênticos e um microcontrolador PIC18F455. Como dispositivos de saída do instrumento foram empregados o microcontrolador PIC acoplado a um display de cristal líquido 20x2, o qual também se comunica com um microcomputador portátil por comunicação USB 2.0. O instrumento foi avaliado com amostras comerciais de dipirona sódica injetável por medidas de absorbância efetuadas diretamente nas ampolas dos medicamentos injetáveis. O fotômetro foi calibrado com soluções padrão de dipirona e seu desempenho foi avaliado na análise de 600 amostras comerciais de dipirona injetável, das quais 300 apresentavam prazo de validade expirado. O instrumento obteve elevado índice de acerto para a análise screening (91%). Para determinação quantitativa do princípio ativo dipirona, uma resposta linear foi obtida [R² = 0,9923, A = -0,0071 + 0,0038 C (% m/v)] na faixa de concentração de: 5 a 60 % m/v. Também foi obtido um baixo erro relativo conjunto (1,57 %) e boa precisão nas análises (desvio padrão relativo conjunto = 1,77%).

Metomil é um inseticida carbamato amplamente empregado no controle de pragas em culturas agrícolas. É um contaminante em potencial das águas subterrâneas (meia-vida de 50 semanas) apresentando efeitos nocivos aos peixes, invertebrados aquáticos e mamíferos, sendo relatados vários casos de envenenamento humano, prejudicando o sistema nervoso central. Em geral, sua determinação analítica envolve métodos cromatográficos, fluorimétricos, espectrofotométricos de fluorescência de raios X, além do uso de biossensores amperométricos e voltametria cíclica com eletrodo de ouro, demonstrando o uso de metodologias eletroquímicas para determinação de metomil. Neste estudo se fez uso de um eletrodo de diamante dopado com boro devido às suas propriedades intrínsecas: ampla janela de potencial e baixa adsorção de moléculas orgânicas. Assim, foi estudado o comportamento eletroquímico do metomil usando VC, VOQ e VPD, sendo propostas metodologias para a determinação de metomil por VOQ e VPD. Através do estudo de pH, realizado pela técnica VPD, foram observados cinco processos de oxidação (Ep1  + 1,2 V, Ep2  + 1,6 V, Ep3  + 1,8 V, Ep4 ≈ +1,5 V e Ep5  + 0,8 vs. EAg/AgCl) em DDB catodicamente polarizado, sendo P2 mais sensível. Uma metodologia empregando VOQ foi desenvolvida, sendo as melhores condições de análise: pH 3,0 (tampão BR 0,1 mol L–1), f = 35 s–1, Es = 4 mV, Ep = 40 mV, td = 10 s e  = 1.500 rpm, obtendo uma faixa linear de 6,6 × 10–5 a 4,2 × 10–4 mol L-1, contudo esse método não apresentou recuperação aceitável para o nível de concentração de metomil estudado, conforme AOAC-I. A técnica de VPD foi utilizada como uma alternativa para a determinação de metomil. As melhores condições de análise da VPD que proporcionaram a resposta voltamétrica mais sensível foram: pH 2,0 (tampão BR 0,1 mol L–1), IT = 0,2 s, Es = 4 mV, Ep = 50 mV, td =10 s e rpm. A excelente resposta do material pré-concentrado permitiu o desenvolvimento de uma metodologia analítica com uma faixa de linearidade de 5,0 × 10-6 até 4,1 × 10-4 mol L–1 com limites de detecção e quantificação de 1,2 × 10–6 e 4,1 × 10–6 mol L–1, respectivamente. O sensor apresentou repetibilidade (DPR = 1,1%) e reprodutibilidade (DPR = 1,7%), mostrando-se viável com recuperações em torno de 87% para formulações comerciais.

Neste estudo, um analisador em fluxo-batelada (FBA) foi desenvolvido e seu desempenho foi avaliado na determinação de Fe (III) em óleos comestíveis sem pré-tratamento da amostra. O método utiliza a reação entre os íons Fe(III) e o tiocianato solubilizado em meio orgânico. O complexo vermelho formado foi monitorado utilizando um diodo emissor de luz (LED, λmax = 520 nm) e um fototransistor acoplados ao interior da câmara de mistura por meio de fibras ópticas. As soluções-padrão foram preparadas em linha e todas as etapas de análise foram efetuadas através de simples alterações nos parâmetros operacionais no programa de gerenciamento do sistema. Ao comparar os resultados obtidos com o método proposto e com o de referência, não foram observadas diferenças estatisticamente significativas ao se aplicar o teste t pareado com nível de confiança de 95%. Para os três tipos de amostras em estudo o desvio-padrão relativo estimado foi menor que 0,03 mg kg-1 (n = 3). A frequência analítica foi de 95 h-1, o limite de detecção foi 0,004 mg kg-1 e o limite de quantificação foi de 0,013 mg kg-1. Estudos com amostras fortificadas mostraram resultados de recuperação entre 98,4% e 104,2% para ambas as matrizes. De modo geral, o método proposto apresentou melhor desempenho analítico quando comparado com analisadores em fluxo automático anteriores. Assim, o método automático proposto é potencialmente útil como uma alternativa para a determinação de outros íons em amostras semelhantes aos óleos investigados ou em outras matrizes viscosas sem necessidade de um pré-tratamento.

O presente trabalho consiste em duas etapas – a síntese de nanopartículas de TiO2 e a sua avaliação na fotodegradação de corantes têxteis. A primeira etapa envolve a síntese dos fotocatalisadores de TiO2 pelo método solvotermal assistido por micro-ondas utilizando direcionadores com o intuito de promover novas propriedades nos materiais, acarretando em mudanças na área superficial, variações morfológicas e controle da fase cristalina. Uma maneira muito usual de produção destes materiais é o uso de surfactantes e polímeros, sendo que no presente trabalho foram utilizados quatro direcionadores, polietileno glicol (PEG 2000), sulfato de sódio dodecil (SDS), brometo de cetiltrimetilamônio (CTAB) e carboximetilcelulose (CMC). As sínteses foram preparadas utilizando uma solução etanólica de isopropóxido de titânio (1 mol/L), contendo ou não os direcionadores supracitados. As soluções foram solvotermalizadas no reator de micro-ondas em diferentes tempos de síntese (1, 30 e 60 min.), visando estudar o comportamento do material com o tempo de radiação. Foi obtidos materiais com altas áreas superficiais e diferentes morfologias com tamanho médio de partículas da ordem de 10-30 nm, os pós foram caracterizados por difratometria de raios-X (DRX), análise superficial de BET, espectroscopia na região do infravermelho (IV), espectroscopia Raman, espectroscopia na região do ultravioleta visível (UV-Vis) e microscopia eletrônica de varredura com emissão de campo (FE-MEV). A segunda etapa consiste na aplicação desses fotocatalisadores na fotodegradação do corante remazol amarelo ouro (RNL), onde observamos alta eficiência fotocatalítica do TiO2 e grande influência de propriedades como área superficial e morfológica na atividade de fotodegradação, obtendo cerca de 81% de descoloração usando o TiCMC, as reações foram realizadas utilizando um fotoreator a temperatura ambiente, com tempos de 1, 2 e 4 h sendo o corante caracterizado por espectroscopia na região do ultravioleta visível. A capacidade de fotodegradação foi comparada com a atividade fotocatalítica do TiO2 degussa P25.

O objeto de estudo deste trabalho foi a ligação de hidrogênio intermolecular de dois tipos, a não-usual representada pela interação entre o acetileno e espécies HX (C2H2---HX) e a usual representada pela interação entre o ácido cianídrico e espécies HX, com X=F, Cl, CN e HCCH. Esta interação provoca mudanças nas propriedades estruturais, eletrônicas e vibracionais das espécies envolvidas. Neste trabalho empregamos os métodos quântico-computacionais MP2/6-311++G(d,p) e DFT/B3LYP/6-311++G(d,p) para estudar as propriedades estruturais, eletrônicas e vibracionais dos dois tipos de ligação de hidrogênio intermolecular, além de complementar nossa investigação empregando os métodos QTAIM e NBO. Os resultados não mostraram diferenças significativas entre os dois métodos correlacionados empregados para ambos os tipos de complexos de hidrogênio, nos levando a sugerir o emprego do método DFT/B3LYP para estudos de sistemas semelhantes aos aqui estudados, devido a menor demanda computacional. Os valores de incremento no comprimento de ligação das espécies HX são mais acentuados devido à formação dos complexos lineares do que dos complexos-T, em ambos os níveis de cálculo. Os valores de comprimento de ligação intermolecular nos complexos HCN---HX são menores do que nos complexos HCCH---HX, sendo os valores MP2 e DFT/B3LYP bem próximos em cada tipo individual de complexo de hidrogênio, sugerindo que os complexos lineares são mais estabilizados pela formação da ligação de hidrogênio do que os complexos-T, fato que pode ser comprovado pelos valores da energia de ligação de hidrogênio em HCN---HX. Com respeito ao efeito redshift no modo vibracional harmônico das espécies HX, devido à formação da ligação intermolecular, os valores obtidos para os complexos de hidrogênio lineares são maiores do que para os correspondentes complexos-T, considerando ambos os níveis de cálculo. Foram avaliados os valores do incremento nos valores de intensidade do modo de estiramento de HX devido à formação da ligação intermolecular e, de acordo com o modelo CCFOM, o termo de fluxo de carga é o responsável pelo efeito no aumento da intensidade de HX. Foram ainda destacados os novos modos vibracionais, dando ênfase ao modo de estiramento da ligação intermolecular. Dos estudos empregando a QTAIM foi possível obter os valores da densidade eletrônica e do Laplaciano da densidade eletrônica e avaliar os valores desses parâmetros nos pontos críticos de ligação em HX e na ligação de hidrogênio intermolecular, comprovando dessa forma a formação dos complexos de hidrogênio. Com os estudos empregando o método dos orbitais naturais de ligação foi avaliada a diferença de energia entre os orbitais π (no acetileno) e o orbital do par de elétrons livres do nitrogênio (em HCN), para as espécies receptoras de próton, e o orbital sigma antiligante do hidrogênio em HX.

Descreve-se aqui a síntese e caracterização de seis compostos derivados de ácido de Meldrum inspirados nos clássicos salens/salofens, sendo quatro ligantes (H₂melen, H₂Cy₂melen, H₂melofen e H₂Cy₂melofen) e dois complexos de Mn (Mn^II(melofen)·1,7H₂O e Mn^II(Cy₂melofen)·1,7H₂O). Apenas o composto H₂melofen não é inédito. Os ligantes foram sintetizados através da reação entre os derivados 5-metoximetilênico do ácido de Meldrum e diaminas etilenodiamina ou o-fenilenodiamina, resultando nos ligantes melens ou melofens, respectivamente, com bons rendimentos, melens (77% e 83%) e melofens (71% e 46%). Os melens e melofens foram caracterizados por RMN de ¹H e ¹³C, IV, e ESI-MS. Estudos de UV-vis e de análise térmica (TG/DTA) dessa classe de compostos foram reportados pela primeira vez. Absortividades molares (ε) dos máximos de absorção em EtOH e DMSO foram determinadas. Os estudos de TG/DTA são consistentes com um processo em duas etapas: a decomposição do anel de Meldrum (com liberação de cetona e CO₂) resulta, possivelmente na formação de um bis-ceteno, que é, em seguida, oxidado em elevadas temperaturas. A síntese de novos compostos de coordenação do tipo base de Schiff, usando Mn(OAc)₂·4H₂O como fonte de Mn, resultou nos complexos Mn^II(melofen)·1,7H₂O e Mn^II(Cy₂melofen)·1,7H₂O em rendimentos de 45% e 47%, respectivamente; todas as tentativas de metalação dos melens foram sem sucesso. Os Mn-melophens mostraram-se insolúveis em água e de baixa estabilidade frente à desmetalação ácida. Os dados de ESI-MS, TG/DTA, condutimetria, espectroscopia (UV-vis e IV), voltametria cíclica e análise elementar (%Mn), foram usados na caracterização dos Mn^II-melofens e são consistentes com o isolamento de complexos de Mn(II), em contraste com os de Mn(III) dos Mn^III-salofens. A metalação estabilizou termicamente o anel de Meldrum, mas, uma vez iniciada a decomposição daquele com a perda de CO₂ e cetona, a presença do Mn facilitou a combustão da matéria orgânica restante. O efeito do aumento do potencial de redução Mn(III)/Mn(II) para o design de mímicos de SOD e de citocromos P450 à base dessa nova classe de ligantes é discutido.

O óxido de cério(IV) (CeO2) tem potencial aplicação nas áreas ambientais, catalíticas, microbiológicas e a eficiência de suas nanopartículas dependem da morfologia e de suas dimensões. Nesse estudo, elas foram sintetizadas pelo método hidrotermal assistido por micro-ondas com NaOH e NH4OH, como agentes mineralizantes, adicionado a uma solução aquosa de sulfato de cério (Ce (SO4) 2.4H2O) a 150°C durante 1, 5, 15, 30 , e 60 minutos, com e sem surfactante, que foi utilizado como matriz para o crescimento de cristais. A estabilidade térmica foi estudada por termogravimetria (TG). As propriedades estruturais, morfológicas e microbiológicas foram avaliadas por difração de raios-X (XRD), microscopia eletrônica de varredura de alta resolução (FEG-SEM), microscopia eletrônica de transmissão (TEM), método de BET, espectroscopia de infravermelho (IR), espectroscopia de UV-visível (UV-vis), espectroscopia Raman, prova de resazurina, absorbância, fluorescência e difusão de poços.Todas as amostras de DRX mostraram picos que correspondem aos planos (1 1 1), (2 0 0), (0 2 2), (3 1 1), (2 2 2) e (4 0 0) de um cubo de face centrada, fluorita, atribuída a estrutura de CeO2, de acordo com a norma JCPDS 34-0394. Picos largos de reflexão foram claramente visualizados, indicando que o tamanho do cristal é pequeno e deve estar na dimensão nanoescalar, dando uma indicação da influência do template e do método de obtenção deste material nanoestruturado. No espectro de Raman, forte pico em torno de 471 cm-1 foi detectado, o qual é atribuído ao alongamento O-Ce-O. Espectros de infravermelho mostraram uma banda de vibração entre 700 e 500 cm-1, relacionada com a vibração metal-oxigênio (Ce-O). Bandas atribuídas a grupos hidroxilas (1100 cm-1) e carbonatos (1530, 1320, 1050 e 850 cm-1), independentemente da presença do PEG 200, foram também observadas, além de bandas atribuídas a água (1629cm-1).Suas áreas superficiais foram de, aproximadamente, 200 g/m2 com tamanhos de partículas em torno 5nm. As Micrografias , com e sem template,mostraram diferentes tamanhos e formas de aglomerados. Os testes microbiológicos mostraram, para concentração de 10% de óxido de cério (IV) nanométrico em óxido de zinco com aplicação odontológica, uma concentração mínima inibitória de 0,22 μg/mL-1 .Os resultados mostraram a influência do template sobre a morfologia das nanopartículas de óxido de cério (IV), obtidas pelo método hidrotermal de micro-ondas e seu potencial como agente antimicrobiano contra a bactéria Streptococcus mutans, o principal microorganismo da etiologia da cárie dentária, em fámacos de aplicação odontológica.

No presente trabalho, foi proposta uma nova classe de complexos de íon európiotrivalente derivados dos tetrakis-dicetonatos, por substituição do grupo ceto de umdos ligantes pelo grupo 2-aminopiridil. Para síntese desses complexos forampreparadas as amidas N-acetil-2-aminopiridina e N-trifluoroacetil-2-aminopiridina viaacilação da 2-aminopiridina com seus respectivos anidridos. A N-benzoil-2-aminopiridina foi sintetizada através da hidrólise básica da N,N-dibenzoil-2-aminopiridina. Os ligantes sintetizados foram caracterizados por espectrometria demassas, determinação de ponto de fusão e espectroscopia de absorção na regiãodo infravermelho. Foram obtidos complexos inéditos, cujas fórmulas são[Eu(BZAC)3(NAC2AP)] e [Eu(TTA)3(NTF2AP)2], caracterizados por titulaçãocomplexométrica, análises elementar de carbono, hidrogênio e nitrogênio, além deespectroscopia de absorção na região do infravermelho. Por meio dos resultadosobtidos por espectroscopia de fotoluminescência, analisando os desdobramentosdas transições 5D0→7FJ, nos espectros de emissão, pode-se inferir que o íon Eu3+ nocomplexo [Eu(TTA)3(NTF2AP)2] encontra-se em um ambiente químico de maiorsimetria se comparado ao seu aqua-complexo precursor. Ambos os complexos[Eu(BZAC)3(NAC2AP)] e [Eu(TTA)3(NTF2AP)2] apresentaram eficiências quânticassuperiores aos correspondentes tris-dicetonatos aquosos e tetrakis-dicetonatos. Esteresultado indica que a substituição do fragmento R(CO)CH- pelo grupo 2-aminopiridilde um dos ligantes dos complexos tetrakis-dicetonatos de Eu3+ seja uma boaestratégia para gerar complexos altamente luminescentes. Tal estratégia poderá serutilizada no desenvolvimento de Dispositivos Moleculares Conversores de Luzeficientes, tais como os desejáveis para biomarcadores.

As conchas do marisco, Anomalocardia brasiliana foram avaliadas comoBioadsorvente de ferro em amostras sintéticas e reais de águas subterrâneas. As conchas foram lavadas com água deionizada, secas a 110 ºC, e caracterizadas através do pH, pHPCZ, Cz, SBET, VM, DMP, densidade aparente, teores de proteína e cálcio, determinações de espectroscopia no infravermelho e difratometria de Raio-X. Foram estudados os parâmetros de pH, massa de adsorvente, tempo de contato, temperatura e concentração do padrão. Realizou-se o ajuste não linear para o estudo cinético nas concentrações de 3,0, 5,0 e 10,0 mg L-1, bem como os ajustes de equilíbrio de adsorção. No estudo cinético utilizando as variâncias dos modelos de pseudo primeira ordem e pseudo segunda ordem, para as concentrações estudadas, pode-se observar que não há diferença significativa entre os dois modelos estudados. Em relação ao equilíbrio de adsorção verificou-se que os modelos de Langmuir e Freundich na sua forma não linear se ajustam aos dados experimentais obtidos para o bioadsorvente, não havendo diferença significativa para um nível de 95% de confiança. A capacidade adsortiva do bioadsorvente em estudo no tempo de equilíbrio foi 1,054 mg L-1. Os parâmetros termodinâmicos obtidos foram ΔH0 = 0,023 KJ mol-1 K-1, ΔS0 = 0,087 KJ mol-1 K-1 e ΔG0 = -2,260, -3,244, -3,999 (KJ mol-1) para as temperaturas de 298, 308 e 318K, respectivamente. Os percentuais de remoção foram de 88,00 e 57,32%, com solução padrão e amostras reais, respectivamente, mostrando que o biomaterial pode ser uma alternativa viável nos processos de adsorção de metais.

O surgimento e a identificação dos microcontaminantes orgânicos têm atraídoo interesse de inúmeros pesquisadores para o desenvolvimento e melhoria nosprocessos de degradação desses contaminantes de efluentes. Em geral, adegradação de microcontaminantes por processos convencionais é bastantedificultada, em razão das baixas concentrações que eles são encontrados. Destaforma, o processo foto Fenton e a Radiação Ultravioleta (UV) têm sido umaalternativa promissora na eliminação deste tipo de contaminação da água. Opresente trabalho teve como objetivo realizar o estudo da degradação, em efluentes,da atrazina (ATZ) utilizando o processo foto Fenton e da degradação dos fármacospropranolol (PRO) e metronidazol (MET) utilizando radiação UV. No estudo dadegradação da ATZ (0,1 mg L-1) foi utilizado o processo foto Fenton UV-A (H2O2 =5,0 mg L-1 e Fe2+ = 5,0 mg L-1), sendo obtida uma degradação do microcontaminantede cerca de 62%, e o processo foto Fenton UV-C (H2O2 = 5,0 mg L-1 e Fe2+ = 1,0 mgL-1), obtendo 98 % de degradação da ATZ. A análise da remoção da matériaorgânica durante o tratamento foto Fenton mostrou que não houve alteraçãosignificativa nos parâmetros estudados. No estudo da degradação por fotólise UVdas soluções dos fármacos (100 mg L-1), foram obtidas taxas de degradação de 35%(PRO) e 50% (MET), após 8 horas de tratamento, enquanto que no processoutilizando a luz solar foram obtidos taxas de degradação de 36% (PRO) e 16%(MET). A partir das contantes cinéticas e das meias-vidas obtidas, foi verificado quea fotólise direta utilizando a radiação solar é tão eficaz quanto o sistema utilizandoradiação UV-C para promover a fotodegradação do PRO, e para o MET, osresultados mostraram que o fármaco apresenta uma maior taxa de degradaçãoquando a radiação UV-C foi utilizada.

A preocupação com uma alimentação de qualidade tem aumentado nos últimos anos e a procura por alimentos funcionais principalmente de origem natural tem sido objeto de estudos em indústrias e institutos de pesquisa do mundo inteiro. Neste trabalho são relatados os dados da caracterização físico-química, o estudo da estabilidade térmica e oxidativa dos farelos obtidos do mesocarpo e da amêndoa do fruto do Marizeiro (Geoffroea spinosa) bem como a aplicação dos mesmos como aditivos em pães em composições variadas, visando o seu consumo na forma de um alimento funcional. Os dados da caracterização físico-química revelaram excelentes níveis protéicos em todas as amostras e teores de amidos de 49 e 51% para as amostras FAC (farelo da amêndoa cozida) e FAI (farelo da amêndoa in natura) respectivamente. Com relação às análises de acidez, pH, sólidos solúveis, umidade, cinzas, teor de cloreto, lipídios e açucares solúveis totais e redutores, todos os teores estão dentro dos padrões constantes na legislação brasileira. A análise termogravimétrica revelou diferenças entre os teores de cinzas e de umidades encontrados pelos métodos padrões de análises, mostrando não ter diferenças relevantes entre os farelos in natura e os farelos cozidos. A análise do potencial antioxidante indicou que os farelos do fruto do Marizeiro são fontes de antioxidantes consideráveis, principalmente os farelos obtidos da amêndoa, pois revelaram teores fenólicos totais, de flavonóides e de antocianinas compatíveis com fontes convencionais de antioxidantes. As análises microbiológicas mostraram não haver a presença de Coliformes a 45 ºC e de Salmonella sp, bem como evidenciaram a redução de bolores e de leveduras nos pães fabricados, mostrando que os aditivos também proporcionaram efeito antimicrobiano. O conteúdo energético dos pães aditivos mostrou-se satisfatório quando comparado ao pão controle, indicando que o fato dos farelos serem fontes de proteínas, dá um caráter de alimento funcional ao pão.

Este trabalho apresenta um estudo sintético promovido por irradiação demicro-ondas, produzindo pela primeira vez a 2-Indolizina-carbonitrila (1) e a 2-Indolizina-carboxilato de metila (2) em bons a altos rendimentos (70% e 81% derendimentos respectivamente) em uma única etapa, a partir dos Adutos de Morita-Baylis-Hillman (AMBH) 2 –(hidroxi(piridin-2-il)metil)acrilonitrila(10) e metil 2-(hidroxi(piridin-2-il)metil)acrilato(9) respectivamente. Estes compostos foramsubseqüentemente transformados em excelentes rendimentos em mais trêsderivados 2-indolizínicos já conhecidos na literatura, a saber: indolizin-2-ilmetanamina (5), 99%, indolizin-2-il metanol (6), 100%, acido Indolizina-2-carboxílico(3), 100%, e mais três inéditos , a saber: terc-butil (indolizin-2-il metil)carbonato(7), 99% inédito , butil Indolizina-2-carboxilato (4), 94% inédito, e terc-butil(indolizin-2-il metil)carbamato (8), 86% inédito. Todos os Adutos foramcaracterizados através dos métodos físicos de Infravermelho, Cromatografia Gasosaacoplada a Espectrometria de Massas e Ressonância Magnética Nuclear (RMN1H eRMN13C). Todas as sínteses neste trabalho foram desenvolvidas em padrõesconvenientes a indústria. A ativação reacional por irradiação de microondas (MO) foiamplamente utilizada na maioria das etapas sintéticas deste trabalho, conduzindoaos altos rendimentos químicos e aos tempos reacionais reduzidos. Os oitocompostos sintetizados foram idealizados in silico objetivando apresentarempotenciais atividades seletivas como moduladores de canais iônicos. Estasatividades foram sugeridas pelos altos valores obtidos de score usando o programaquimioinformático Molinspiration.

Neste trabalho utilizaram-se a espectroscopia do infravermelho próximo (Near Infrared-NIR) e técnicas quimiométricas para desenvolver modelos de classificação de duas diferentes cultivares comerciais de mamoneira BRS Nordestina e BRS Paraguaçu. Estudou-se também a viabilidade de modelos de calibração para predição do teor de ricina em sementes de três cultivares comerciais de mamoneira (BRS Nordestina, BRS Paraguaçu e BRS Energia). Os espectros de reflectância difusa foram registrados na região de 400 a 2500 nm. Para os modelos de classificação foram utilizadas 350 sementes intactas para cada cultivar. Na calibração o conjunto de amostras foi formado por 69 sementes escarificadas, sendo 25 da BRS Energia, 25 da BRS Nordestina e 19 da BRS Paraguaçu. As leituras foram feitas em quatro posições, para cada semente. Os espectros foram pré-processados com algoritmo Savitzky-Golay com janela de 15 pontos, primeira derivada para correção de linha de base e efeito de espalhamento de radiação. Com base na PCA (Principal Component Analysis) a região espectral correspondente à faixa de 2110 a 2155 nm, foi selecionada por apresentar distinção entre as cultivares. O modelo SIMCA (Soft Independent Modelling of Class Analogy) forneceu resultados promissores na classificação das sementes para os níveis de significância 1, 5 e 10%. O SPA–LDA (Sucessive Projections Algorithm-Linear Discriminant Analysis) foi eficiente selecionando apenas uma variável na faixa espectral NIR das medidas e classificando corretamente todas as amostras do conjunto de teste. O modelo de calibração SPA-MLR (Sucessive Projections Algorithm-Multiple Linear Regresssion) forneceu resultado de RMSEP (Root Mean Suare Error of Prediction) similar ao modelo PLS (Partial Least Square), porém com uma melhor correlação, quando foi utilizada a validação externa. Ao avaliar a precisão destes modelos usando-se a região elíptica de confiança percebe-se que os mesmos não forneceram erros sistemáticos significativos. Porém ao analisar a precisão dos modelos obtidos a partir da validação cruzada observa-se que estes não contêm o ponto ideal. Os métodos propostos são promissores para determinar características fenotípicas de forma não destrutiva em genótipos de mamoneira.

O estanato de estrôncio, SrSnO3, é uma perovskita do tipo ortorrômbica queapresenta propriedades dielétricas interessantes, além de várias aplicaçõestecnológicas, tais como catálise de óxidos de nitrogênio. Neste trabalho, SrSnO3,SrSn0,9Fe0,1O3-x e Sr0,9Sn0,9Fe0,1O3-x foram obtidos pelo método dos precursorespoliméricos utilizando estanho metálico como precursor (Sn0) e depositados sobresuportes catalíticos comerciais (CeO2, TiO2, γ-Al2O3 e ZrO2) para aplicação comocatalisadores na reação de redução de NO com CO. Os catalisadores foramcaracterizados por análise termogravimétrica (TG/DTA), difração de raios-X (DRX),espectroscopia de absorção na região do ultravioleta e do visível (UV-Vis),espectroscopia vibracional na região do infravermelho (IV), espectroscopia Raman,análise da área superficial pelo método de BET e microscopia eletrônica devarredura com emissão de campo (MEV-EC). Os testes catalíticos foram realizadosem um reator contendo mistura gasosa com quantidades estequiométricas demonóxido de nitrogênio (NO) e monóxido de carbono (CO) em hélio na faixa detemperatura de 300°C a 700°C. Os resultados de DRX mostraram que asperovskitas apresentaram uma alta organização a longo alcance, e diminuição defase secundária (SrCO3). Os espectros de IV confirmaram estes dados aoapresentarem uma redução das bandas referentes às vibrações de gruposcarbonatos. Os resultados de Raman e o cálculo dos ângulos de inclinação entre osoctaedros indicaram uma desorganização a curto alcance. As perovskitasdepositadas sobre os suportes apresentaram uma boa dispersão. Os testescatalíticos mostraram que as perovskitas dopadas com ferro apresentaram osmelhores percentuais de conversão de NO e CO. As perovskitas depositadas sobreo suporte ZrO2 mostraram os melhores valores de conversão catalítica.

Reações de degradação química e microbiológica em combustíveis tendem a formarsedimentos e borras nos tanques de armazenamento e diminuir a qualidade destesquando utilizados nos veículos automotores. Estes produtos de degradação podempromover entupimentos das válvulas de atomização, por exemplo. Este trabalho tevecomo objetivos verificar a presença sedimentos e borras em fundos de tanque dearmazenamento de diesel, biodiesel e suas misturas, caracterizá-los físico-quimica emicrobiologicamente, além de avaliar se estas alterações estão sendo repassadas para asrespectivas bombas de abastecimento. Os locais de coleta destas amostras foram usinaexperimental de produção de biodiesel, distribuidora e postos de combustíveis.Observou-se que as amostras de diesel e biodiesel analisadas estavam em conformidadecom os parâmetros estabelecidos pela Agência Nacional de Petróleo, Gás Natural eBiocombustíveis (ANP), exceto para algumas propriedades dos biodieseis produzido nausina experimental. A estabilidade oxidativa por PetroOXY do diesel puro (DB0 500)apresentou valor superior ao B5 S500 > B5 S50 e estes superiores aos biodieseis.Comportamento contrário foi observado na análise térmica por termogravimetria (TG).As amostras do fundo do tanque e das bombas de abastecimento da usina e dos postosapresentaram crescimento microbiológico de Candida tropicallis, Aspergillus fumigatuse Klebsiella sp.. Estes microrganismos promoveram formação de sedimentos, interfaceóleo-água e emulsão destas amostras em contato com o caldo de sabouraud dextrose. Osdieseis, biodieseis e suas misturas, tanto da bomba de abastecimento quanto do fundodos tanques de armazenamento apresentaram composições químicas similares quandoanalisadas por cromatografia gasosa acoplada a espectrômetro de massas (CG-EM) e absorção na região de infravermelho (IV) e não sofreram alterações devido à presençados microrganismos existentes.

A pesquisa envolvendo nitrosaminas tem despertado interesse, pois a sua complexação com o Fe do grupo heme do Citocromo P450 pode estar associada ao seu potencial carcinogênico. Para caracterização deste problema, realiza-se o tratamento químico-quântico de algumas moléculas da classe das metaloporfirinas, mais especificamente porfirinas de Ferro III, similares às do grupo heme citado acima, com duas nitrosaminas ligadas nas posições axiais. Na literatura é relatado que, experimentalmente, estas ferroporfirinas contendo ligantes nitrosaminas, já foram sintetizadas e devidamente caracterizadas estruturalmente e paramagneticamente (estado de spin sexteto). Como o Fe(III), neste complexo, apresenta três possibilidades de estado de spin (dubleto, quarteto e sexteto) a motivação desta dissertação é saber teoricamente qual o estado de spin mais provável para ser o estado fundamental, com o objetivo de descrever a diferença de energia relativa entre esses estados de spin do Fe(III), assim como caracterizar a ordem de energia dos orbitais d, pertencentes aos elétrons alfa desemparelhados do ferro, nesses três estados eletrônicos. Para isso, foram realizados cálculos single-point analisando os chutes iniciais no controle do início do cálculo SCF utilizando o programa Gaussian09, empregando métodos ab initio a nível Hartree-Fock na versão restrita e irrestrita para camada aberta com cálculos de carga NBO, com um conjunto de base 6-31+G*, 6-311+G* e cc-pVDZ. O método UHF/cc-pVDZ, com o chute inicial para função de onda Harris e Rdscale, apresentaram os melhores resultados, fornecendo as menores energias e contaminações nos estados de spin. Para o método ROHF utilizando a função de onda gerada pelo cálculo no estado de spin sexteto no método UHF, como função de onda inicial, mostrou resultados paralelos ao do método UHF. A análise populacional de Mulliken e NBO, a forma da densidade de spin e o mapa do potencial eletrostático evidenciam a localização da carga positiva no ferro. Os orbitais d, dos elétrons desemparelhados, mostram nenhuma sobreposição com os orbitais das dimetilnitrosaminas. A principal contribuição dos resultados teóricos, está na concordância com o resultado experimental disponível na literatura, sobre o estado de spin do Fe(III) do grupo Heme na interação com as dimetilnitrosaminas.

Entre os compostos heterocíclicos, 1,3,4-oxadiazol representa uma importante unidadede construção para o desenvolvimento de novos fármacos, uma vez que compostos quecontém esta unidade possuem um amplo espectro de atividades biológicas tais como:antibacteriana, antifúngica, analgésica, anti-inflamatória, antiviral, antitumoral, antihipertensiva,anticonvulsivante, etc. Neste trabalho, descreve-se a síntese, caracterização eatividade antimicrobiana de compostos heterocíclicos da classe 2,3-diidro-1,3,4-oxadiazol,especificamente, 3-acetil-2,5-diaril-2,3-diidro-1,3,4-oxadiazol, que foram obtidos comomistura racêmica a partir da reação de ciclização de N-acilhidrazonas usando anidrido acético.Os compostos foram divididos em três séries congêneres como: série 1 (2-aril-3-acetil-5-(piridin-4-il)-2,3-diidro-1,3,4-oxadiazol), série 2 (2-(5-nitrofuranil)-3-acetil-5-aril-2,3-diidro-1,3,4-oxadiazol) e série 3 (2-(4-acetoxifenil)-3-acetil-5-aril-2,3-diidro-1,3,4-oxadiazol).Todos os novos compostos foram devidamente caracterizados por técnicas espectroscópicasde IV, RMN de 1H e 13C e espectrometria de massa. Na avaliação da atividade antimicrobianain vitro, os compostos da série 2 exibiram eficiente atividade frente a diversas linhagens deStaphylococcus aureus ensaiadas com concentração inibitória mínima na faixa de 8-32μg/mL,sendo mais potente do que o fármaco padrão cloranfenicol, e boa atividade antifúngica contraseis linhagens de Candida com concentração inibitória mínima na faixa de 64 a 512μg/mL.

No presente trabalho, é reportada, pela primeira vez, a ação catalítica de íonslantanídeos trivalentes, Ln3+, na clivagem de imidas. Além de acelerar a reação da Nacetilbenzamidacom o nucleófilo, os Ln3+ induzem uma regiosseletividade não usual para amesma. As concentrações de NABZ e benzamida, ao longo do tempo, investigadas porcromatografia gasosa, se ajustam bem a uma cinética de primeira ordem, mas o tempo demeia vida das reações são dependentes da proporção Ln3+:imida, tendendo a diminuir com oaumento da quantidade do íon Ln3+. A clivagem da N-acetilbenzamida mediada pelos íonsLn3+ é altamente dependente do solvente, o que sugere que o mesmo atua como nucleófilo nareação. Ela também é dependente do tipo de íon Ln3+, a velocidade da reação segue a ordem:Yb3+ > Tb3+ > Eu3+. Ao contrário do que ocorre com a NABZ, nem a ftalimida nem a Nbenzoil-N-(piridina-2-il)benzamida sofrem clivagem mediada pelos íons Ln3+ nas mesmascondições, o que sugere que a reação reportada neste trabalho só é operante em imidasacíclicas do tipo R1CONHCOR2. Ambos os íons Eu3+ e Tb3+ puderam ser utilizados, além decatalisadores, como sondas luminescentes para o monitoramento qualitativo da reação declivagem da N-acetilbenzamida em etanol. Finalmente, um mecanismo consistente com asobservações experimentais supracitadas foi proposto

O interesse na pesquisa de novas imidas cíclicas vem crescendo muito nos últimos anos, isso devido, principalmente, as importantes atividades presentes nestes compostos. Neste trabalho, foi descrito a síntese e caracterização de sete imidas cíclicas derivadas do safrol, sendo seis inéditas. Os compostos: NII-F, NII-Cl, NII-Br, NII-BZ, NII-COOH, NII-PH e NII-SO2, foram sintetizados em três etapas: a primeira consistiu na isomerização do safrol (4-alil-1,2-metilenodioxibenzeno) em isosafrol (6,7-Metilenodioxipropenilbenzeno), por meio de refluxo em meio básico, na segunda parte o isosafrol sofre um ciclização com o anidrido maléico, originando o intermediário NII-OO (11-12-Metilenodioxi-5-metil-3-4-5-6-tetrahidronaftaleno-2,15-ácido anidrido dicarboxílico). Na última etapa, o NII-OO foi refluxado em ácido acético com as respectivas aminas aromáticas substituídas, obtendo-se assim as imidas cíclicas. Os compostos obtidos foram elucidados através de técnicas espectroscópicas convencionais: Infravermelho e Ressonância Magnética Nuclear de 1H e 13C. Na avaliação microbiológica das moléculas, foi usada a técnica de diluição para obter as concentrações inibitórias mínimas do crescimento dos microrganismos (CIM) contra os seguintes microrganismos patogênicos aos seres humanos: Cândida albicans – ATCC 76645, LM V-86, LM-111, LM e Cândida tropicalis ATCC 13803, LM 6, LM 20. Os resultados demonstraram que os compostos não apresentaram atividade biológica até a concentração máxima de 1024 μg/mL.

Os Adutos de Morita-Baylis-Hillman (AMBH) compreendem uma classe demoléculas investigadas por nosso grupo de pesquisas nos aspectos sintéticos,teóricos e de bioatividade. Neste trabalho, apresentamos modelos de RelaçãoQuantitativa entre a Estrutura Química e a Atividade Leishmanicida (QSAR)envolvendo 32 AMBH aromáticos. Deste modo, inicialmente foram investigadas asconformações mais estáveis de cada composto através de métodos teóricos, asquais foram utilizadas na construção dos modelos. Foram obtidas curvas de energiapotencial utilizando o método semi-empírico AM1, considerando graus de liberdaderotacionais (ligações sigma). A partir destas curvas, a conformação de menorenergia para cada molécula foi selecionada e otimizada ao nível B3LYP/6-31+G(d),considerando os efeitos do solvente aquoso usando PCM (“Polarizable ContinuumModel”). Dados espectroscópicos de Ressonância Magnética Nuclear de prótonscorroboraram o estudo conformacional. Ligações de Hidrogênio Intramoleculares(LHI) se mostraram presentes na maioria das moléculas estudadas, conformecaracterização estrutural e cálculos QTAIM (“Quantum Theory Atoms in Molecules”).Curiosamente, os compostos que apresentaram Ligações de Hidrogênio envolvendoo grupo nitro (NO2) e a hidroxila (OH) possuem melhores valores de atividadebiológica (menor IC50). Uma explicação está baseada no mecanismo de ação redoxde nitrocompostos. Observação das cargas NBO (“Natural Bond Orbitals”) e análisedos orbitais de fronteira LUKO (“Lowest Unoccupied Kohn-Sham Orbitals”) ao níveldo grupo orto-nitro estão de acordo com estas análises. Considerando os cálculosquânticos, bem como observações estruturais, quatro descritores foramselecionados a priori e submetidos a um estudo QSAR (“Quantitative Structure-Activity Relationships”) utilizando modelagem PLS (“Partial Least Squares”) e MLR(“Multiple Linear Regression”). Uma segunda abordagem QSAR foi realizada a partirde outro conjunto de descritores obtidos através da plataforma online E-DRAGON,os quais foram submetidos ao método de seleção de variáveis OPS (“OrderedPredictor Selection”). Os parâmetros de qualidade obtidos para os modelos indicamque ambos são robustos e preditivos. 

Neste trabalho, foi realizada a síntese da sílica SBA-15 pela hidrólise ácida do tetraetilortossilicato (TEOS) utilizando o copolímero plurônico P123 (EO20PO70EO20). A matriz precursora foi modificada organicamente por silanização com 3- trimetoxipropilsilildietilenotriamino, sendo denominada SBA-15-3N. Os sólidos foram caracterizados através das técnicas de difratometria de raios-X a baixo ângulo, análise elementar de CHN, medidas de adsorção/dessorção de nitrogênio, espectroscopia na região do infravermelho, ressonância magnética nuclear no estado sólido de 29Si e 13C e microscopias eletrônicas de varredura e transmissão. A análise elementar indicou o ancoramento de 1,53 mmol de nitrogênio por grama de sílica, cuja presença foi confirmada nos espectros de infravermelho. Os dados de RMN de 29Si indicaram a prevalência de grupos T2 e T3 na amostra SBA-15-3N, e demonstraram a eficiência da funcionalização da sílica SBA-15. O estudo do potencial zeta mostrou que a SBA-15-3N apresenta carga superficial igual a zero em pH de 9,2, favorecendo a adsorção de corantes aniônicos em uma ampla faixa de pH. Finalmente, a matriz SBA-15-3N foi aplicada na retenção dos corantes reativos aniônicos azul de remazol RN e amarelo de remazol RG, utilizando um planejamento fatorial, para avaliar os efeitos dos fatores tempo de contato, temperatura e pH. Os resultados mostraram que a SBA-15-3N foi um adsorvente eficiente para a remoção de corantes reativos em solução aquosa. O uso do planejamento fatorial foi importante para estabelecer as condições experimentais otimizadas de adsorção, nas quais a capacidade máxima de retenção foi de 514 e de 370 mg/g para os corantes azul de remazol RN e amarelo de remazol RG, respectivamente, sendo que ambos os processos se ajustaram ao modelo de adsorção de Langmuir.

Entre os compostos da classe heterocíclica, os mesoiônicos sãobetaínas heterocíclicas planas e não aromáticas estabilizadas pordeslocalização de elétrons. Apresentam propriedades que podem seraplicadas na área de cristais líquidos, óptica não-linear e principalmente naárea de desenvolvimentos de novos fármacos, uma vez que essescompostos possuem um amplo espectro de atividades biológicas tais como:antibacteriana, antitumoral, antifúngica, antimalárica, analgésica,antiinflamatória, anticonvulsivante, etc. Neste trabalho relatamos a síntesee caracterização dos compostos mesoiônicos da classe 1,3-tiazólio-5-tiolato(MI-H1.1, MI-H1.2, MI-H1.3) na forma de base livre e seus derivados naforma de sais S-metilados e S-etilados (MI-H2.1, MI-H2.2, MI-H2.3, MIH2.4,MI-H2.5 e MI-H2.6) e dos compostos mesoiônicos da classe 1,3-diazolio-5-tiolato (MI-H4.1, MI-H4.2, MI-H4.3 e MI-H4.4) na forma debase livre e seus derivados na forma de sais S-etilados (MI-H5.1, MI-H5.2e MI-H5.3). Todos os compostos foram devidamente caracterizados portécnicas espectroscópicas de IV, RMN de 1H e 13C. Dos dezesseis compostos,apenas os compostos MI-H1.1, MI-H1.2, M1-H2.2, MI-H2.5, MI-H3.2 eMI-H3.4 foram avaliados na atividade antifúngicas e 4 deles apresentaramótima atividade inibindo cinco das seis espécies de Candida com CIM nafaixa de 64 μg/mL.

As reações de desogixenação de ácidos graxos são bastante utilizadas para aprodução de biocombustíveis, com o uso de temperatura variando entre 300-350 ºC. A proposta deste trabalho foi preparar e caracterizar o catalisador SrSn0,9Ni0,1O3 e aplicá-lo na descarboxilação do ácido esteárico para obtenção de bio-óleo. O estanato de estrôncio (SrSnO3) é uma perovskita ortorrômbica bastante estudada devido suas aplicações tecnológicas e atualmente vem sendo muito utilizada na área de catálise. Neste trabalho, o SrSnO3 puro e dopado com 10 % em mol de níquel (SrSnO3, SrSn0,9Ni0,1O3) foram sintetizados pelo método dos precursores poliméricos. Os sólidos foram caracterizados pelas técnicas de análise térmica (TG/DTA), espectroscopia de infravermelho (IV), espectroscopia na região do ultravioleta-visível, espectroscopia micro-RAMAN, Difratometria de Raios-X (DRX) e área superficial pelo método de BET. Os materiais obtidos, apresentaram o SrCO3 como fase secundária, sendo que a adição de níquel na estrutura aumentou a formação de carbonato, conforme os resultados de termogravimetria (TG) e espectroscopia de infravermelho, e ainda provocou uma desorganização a longo e curto alcance, de acordo com os dados de espectroscopia micro-Raman e Difratometria de Raios-X (DRX). O catalisador SrSn0,9Ni0,1O3 utilizado na reação de descarboxilação catalítica do ácido esteárico a 340 ºC, em atmosfera de H2 apresentou atividade para o produto principal (heptadecano), mas não mostrou-se seletivo devido a formação deoctadecenos em maior quantidade. Foi observada uma tendência para maior conversão do ácido esteárico em menores concentrações de H2.

Neste trabalho, nós descrevemos a investigação da reação de Morita-Baylis-Hillmanem reator de micro-ondas, sob condições de vaso fechado para preparação de 40adutos, sendo seis inéditos, utilizando 30 aldeídos aromáticos e a isatina comoeletrófilos e acrilonitrila (62a), acrilato de metila (2), acrilato de hidroxietila (62b),acrilato de 2,2-dimetil-1,3-dioxalila (62c) e acrilato de 2,3-diidroxipropila (62d) comoaceptores de Michael catalisada por 1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano (DABCO). Amaioria dos adutos foram sintetizados de forma eficiente em curtos tempos reacionaise excelentes rendimentos (70-99%) usando este protocolo reacional. No entanto, estametodologia sintética apresentou limitações para substratos menos reativos, devido aformação de subprodutos e em alguns casos a não formação do aduto desejado. Aaplicação de baixa temperatura e / ou protocolo convencional a temperatura ambienteconduziram a preparação dos adutos de forma quimiosseletiva. Provamos que areação de formação do acrilato de 2-hidroxi(4-bromofenil)metila (43) é reversível a120° C, fato que explica a limitação observada na preparação de alguns adutosusando aquecimento por irradiação de micro-ondas e o sucesso no emprego deprotocolo a temperatura de 0º C. A avaliação preliminar da atividade citotóxica contralinhagem de células de leucemia humana HL-60 foi realizada, onde os adutosnitrilados derivados da isatina (56a e 56b) foram os mais ativos. Estudos preliminaresda atividade antimitótica em células embrionárias de ouriço do mar (Echinometralucunter) realizados com adutos nitrilados contendo anéis piridínicos (49, 47, 20),grupo nitro (16, 38, 15) e átomo de bromo ligados ao anel aromático (42) revelaramque, exceto 47, todos os adutos investigados inibiram fortemente os estágios dedesenvolvimento embrionário de primeira clivagem e mórula. Além disso, observaçõesexperimentais não demonstraram inibição da organização dos microtúbulos, induçãode necrose celular e toxicidade por parte dos adutos, sugerindo como mecanismo deação o bloqueio da síntese protéica e/ou de DNA.

Neste trabalho, propõe-se um método quimiluminescente baseado emimagem digital que utiliza um analisador em fluxo-batelada para determinação de Cr(VI) em águas. O sistema QL-FB-BID (sistema quimiluminescente em fluxo bateladabaseado em imagens digitais) proposto usa uma webcam com sensor CCD(dispositivo de carga acoplada) para aquisição das imagens digitais geradas deacordo com o sistema de cor RGB (Red-Green-Blue). A determinação de Cr (VI) ébaseada em sua redução quantitativa para Cr (III) por peróxido de hidrogênio emmeio ácido. Em seguida, o Cr (III) atua como catalisador na reação de oxidação doluminol por peróxido de hidrogênio em meio alcalino, produzindo radiaçãoquimiluminescente. A luz emitida é capturada pela webcam gerando uma imagemdigital, na qual uma região é delimitada para a decomposição dos pixels nos valoresdos componentes R, G e B. Estes valores são usados para definir um vetor posiçãono espaço tridimensional RGB. A norma do vetor é adotada como sendo a respostaanalítica, a qual se relaciona linearmente com a concentração do analito. A faixalinear da resposta obtida para a determinação de Cr (VI) estendeu-se de 7,36 até150,00 μg L−1. O modelo linear de curva analítica foi validado por intermédio deANOVA, teste-F para falta de ajuste e da análise gráfica dos resíduos deixados pelomodelo. Os valores estimados dos limites de detecção e quantificação foram,respectivamente, 2,20 e 7,36 μg L-1. A frequência analítica alcançada foi de 40 h−1.Aplicando-se o teste t-emparelhado aos resultados obtidos pelo método proposto emcomparação com o método espectrofotométrico de referência, não foramobservadas diferenças estatisticamente significativas ao nível de confiança de 95%.

Um grupo de materiais que despertam interesse para a produção de sólidos multifuncionais são os filossilicatos naturais que através de reações de modificação interlamelar ou na superfície resultam em materiais híbridos com propriedades melhoradas. Neste trabalho utilizou-se o filossilicato natural, vermiculita (V), como suporte após lixiviação ácida em HNO3 nas concentrações de 0,3; 0,5 e 0,8 mol dm-3 para a síntese de híbridos inorgânico–orgânicos por reações de silanização com o agente sililante 3-cloropropiltrimetoxisilano (Cl), reagindo subseqüentemente com a molécula do imidazol (Im). Os sólidos foram caracterizados por difratometria de raios-X, espectroscopia na região do infravermelho, análise elementar de C, H, N e Cl, medidas de adsorção/dessorção de nitrogênio, termogravimetria, RMN no estado sólido de 29Si e 27Al e microscopia eletrônica de varredura. Nas reações com os sólidos ativados, a quantidade máxima do silano ancorado foi 1,57; 2,42 e 2,30 mmol g-1 para V0,3-Cl, V0,5-Cl e V0,8-Cl, respectivamente. O sólido V0,8-Cl-Im foi o que apresentou o maior número de moléculas ancoradas do grupo imidazol mostrando 1,38 mmol g-1 de nitrogênio. Os sólidos modificados foram aplicados na adsorção de íons Cu2+ em solução aquosa, em que as retenções máximas foram de 2,28; 1,99 e 2,38 mmol/g para os sólidos V0,3-Cl-Im, V0,5-Cl-Im e V0,8-Cl-Im, respectivamente. Os processos adsortivos seguiram a cinética de pseudo-segunda ordem e os dados de equilíbrio se ajustaram ao modelo de Langmuir.

A lubrificação é de grande importância, pois permite que todos os sistemas que tenham algum movimento relativo funcionem de uma forma mais eficiente prolongando a vida útil do equipamento. Para certos tipos de lubrificação são utilizadas as graxas lubrificantes, que são constituídas de um óleo base e de um agente espessante. Normalmente elas são utilizadas em temperaturas elevadas, o que pode comprometer sua durabilidade e eficiência, visto que suas propriedades podem ser modificadas durante armazenamento e uso no equipamento. Diante disso, o presente trabalho tem como objetivo realizar o estudo cinético de amostras submetidas à degradação térmica oxidativa, bem como determinar o comportamento reológico de graxas lubrificantes à base de sabão de lítio e de cálcio, com a finalidade de prever as características de fluxo do material. As amostras foram submetidas à análise na forma encontrada para venda (sem degradação) e após a degradação térmica, nas temperaturas de 150, 170, 190 e 210 °C, durante 24 e 48 horas, ainda foram utilizadas as temperaturas de 250 e 300°C, por um período de 06 e 12 horas. Através da espectroscopia na região do infravermelho observaram-se alterações nas absorções das amostras de graxa lubrificante à base de sabão de cálcio e à base de sabão de lítio, indicando que as amostras foram degradadas. O estudo reológico indicou o comportamento não Newtoniano para todas as graxas analisadas, sendo os maiores valores de viscosidade para graxas lubrificantes à base de sabão de cálcio nas temperaturas de 250 e 300 °C. De acordo com o método de Coats-Redfern (CR), sob temperatura de 150 °C, nos diferentes tempos aplicados no estudo, tem-se a seguinte ordem de energia de ativação: graxa não degradada > degradada durante 24 horas > degradada durante 48 horas. Os valores de energia de ativação obtidos por meio da determinação dos parâmetros cinéticos não apresentaram boa concordância entre os diferentes métodos utilizados. 

Esse trabalho introduz o conceito fluxo-batelada monossegmentado (monosegmented flow-batch - MSFB). Esse sistema combina as características favoráveis do sistema fluxo-batelada (flow-batch analysis – FBA) e do fluxo monossegmentado (monosegmented flow analysis – MSFA), permitindo o uso do FBA em reações de cinética lenta sem prejuízo na sensibilidade ou na frequência de amostragem. O MSFB foi avaliado durante a determinação espectrofotométrica de boro em extrato de plantas, baseado no método que envolve a reação lenta entre o boro e a azometina-H. Todas as soluções padrão foram preparadas in-line e todos os processos analíticos foram realizados por simples mudanças nos parâmetros operacionais do software de controle do MSFB. O limite de detecção foi estimado em 0,008 mg L-1. As medidas foram executadas com frequência analítica de 120 amostras por hora, com precisão
satisfatória. O MSFB foi aplicado com sucesso na análise de 10 amostras de extratos plantas e os resultados foram equivalentes aos obtidos pelo método de referência, ao nível de 95% de confiança estatística.

Os tratamentos convencionais de efluentes da indústria têxtil, em geral, produzem quantidades significativas de subprodutos com características recalcitrantes. Dentre as novas tecnologias de tratamento, a adsorção se apresenta como um método alternativo. Neste estudo, foi feita a avaliação da eficiência do lodo de esgoto sanitário na remoção do corante reativo amarelo GR, azul GN e vermelho RB em reatores em fluxo contínuo, com e sem aeração, em relação ao pH, alcalinidade total, ácidos graxos voláteis, acidez, condutividade elétrica, turbidez oxigênio dissolvido, sólidos totais e absorbância em função do tempo no reator. Para isto, os lodos foram pré-tratados termicamente, triturados e peneirados. Os reatores com aeração apresentaram os melhores resultados, destacando a eficiência de remoção de 86% durante o período de 60 dias. Os reatores em série apresentaram uma eficiência de remoção média de 81%. A remoção foi satisfatória já que o LES não necessitou de nenhuma modificação química e o corante foi eficientemente adsorvido, em torno de pH 5 a 7. Os resultados finais foram promissores, em relação aos parâmetros físico-químicos medidos que são legislados, uma vez que o efluente após o tratamento se enquadrou na legislação vigente, em relação ao lançamento de efluentes em corpos d’água.
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Este trabalho consiste na obtenção, caracterização e avaliação antimicrobiana de nanopartículas de prata e Ag/ZnO nanoestruturado.  As nanopartículas de prata foram obtidas através de uma nova rota utilizando AgNO₃ como sal precursor e citrato de amônio como agente redutor. Sobre óxido de zinco comercial foram impregnadas nanopartículas de prata por meio do método hidrotermal de micro-ondas em diferentes tempos de síntese. As amostras Ag/ZnO nanoestruturado foram caracterizadas através das técnicas de difração de raios X (DRX), microscopia eletrônica de varredura (MEV) e espectroscopia de energia dispersiva (EDS). As nanopartículas de prata coloidais obtidas durante os processos foram caracterizadas por meio da espectroscopia óptica na região do ultravioleta e visível (UV-Vis). Ensaios de atividade antimicrobiana foram procedidos para o Ag/ZnO nanoestruturado e para as nanopartículas de prata coloidal. Foram incluídas seis espécies bacterianas e seis espécies fúngicas. Análises da atividade tóxica e citotóxica, foram procedidas para as nanopartículas de prata coloidal sobre alevinos de Poecilia Reticulata e sobre Artemia salina. Os resultados demostram que  método de síntese escolhido se mostrou eficaz para a síntese da prata, bem como no processo de impregnação das nanopartículas de prata sobre o óxido de zinco comercial. Os testes biológicos revelaram significativa atividade antimicrobiana das nanopartículas de prata sobre os micro-organismos analisados e a sua baixa toxidade.

Este trabalho foi realizado com o intuito de sintetizar e avaliar uma nova amina terciária quiral, o (S)-2-hidroxipropanoato de 2-N,N-dimetilaminoetila de acordo ao conceito de catalisador multifuncional, o qual permite que uma mesma molécula apresente várias características como os de ácido de Bronsted e base de Lewis. Aliado aos interesses da organocatálise de simplicidade e baixo custo operacional, resultando em produtos que não apresentam metais como contaminantes, projetamos no intuito de ser capaz de catalisar/promover a reação de Morita-Baylis-Hilman (MBH). A síntese de foi efetuada a partir de matérias-primas baratas e de boa disponibilidade comercial; o ácido S-lático e o 2-N,Ndimetilaminoetan-1-ol em uma etapa reacional (98%). Baseado na atual proposta mecanística da reação de MBH, o mecanismo de Cantillo e Kappe, foram investigados as condições reacionais, onde há a transferência de hidrogênio em meio aprótico e também na presença de fenóis como aditivos, verificando a influência nas velocidades, rendimentos de reação e indução assimétrica. Investigamos a reação entre o p-nitrobenzaldeído e a acrilonitrila como reação de MBH padrão, variando condições experimentais como: solvente, quantidade do(S)-2-hidroxipropanoato de 2-N,N-dimetilaminoetila, tempo, temperatura e adição de aditivos fenólicos. Em adição, foi desenvolvido um novo método de separação de enantiômeros para o composto racêmico antiparasitário 2-[Hidroxi(4-nitrofenil)metil]acrilonitrila via cromatografia gasosa com colunas capilares de alta resolução empacotadas por fases quirais. Foram obtidos rendimentos químicos do 2-[Hidroxi(4-nitrofenil)metil] <1 à 98% e excessos enantioméricos até 20,5%. Aspectos mecanísticos são discutidos neste trabalho, baseados nos resultados obtidos e em cálculos computacionais, usando a teoria DFT e QTAIM.

Os silicatos lamelares têm sido estudados devido à suas propriedades superficiais e estrutura lamelar. Neste contexto a magadeíta e a vermiculita que são silicatos lamelares sintético e natural, respectivamente, podem ser quimicamente modificados sendo aplicados como suportes para imobilização de compostos orgânicos resultando em sólidos multifuncionais. Neste trabalho se investigou a síntese de sólidos nano-estruturados, utilizando magadeíta ácida e vermiculitas (sódica e lixiviadas com HNO3 nas concentrações 0,3; 0,5 e 0,8 mol dm-3) como suportes na imobilização dos compostos etileno sulfeto (ES), 3-cloropropiltrimetoxisilano (CPTS) e o 1-(2-aminoetil)piperazina (AMP), originando os híbridos MagES, VCl e VAMP, respectivamente. Os sólidos foram caracterizados pelas técnicas de difratometria de raios X, espectroscopia na região do infravermelho, análise termogravimétrica, análise de adsorção e dessorção de nitrogênio, análise elementar, RMN de 29Si e 13C e microscopia eletrônica de varredura. Na reação da molécula ES com magadeíta, a quantidade máxima imobilizada foi 1,59 mmol/g de enxofre. Para as reações das vermiculitas com o silano CPTS, os valores de grupos orgânicos foram 1,78, 1,54 e 2,45 mmol/g nos sólidos V0,3Cl, V0,5Cl e V0,8Cl, respectivamente. Entre os sólidos silanizados, a matriz V0,5Cl apresentou o maior número de moléculas do reagente AMP ancoradas em relação aos demais, cujo valor foi 1,64 mmol/g de nitrogênio. Os materiais foram aplicados para retenção de íons metálicos de Cu2+, Pb2+ e Cd2+ em solução aquosa. As melhores condições mediante ensaios cinéticos e de equilíbrio foram empregadas. A adsorção máxima de Pb2+ pelo sólido MagES2 foi 0,59 mmol/g e para o sólido nitrogenado V0,5AMP a adsorção máxima de Cu2+ foi 1,54 mmol/g. Os processos adsortivos seguiram uma cinética de pseudo-segunda ordem. Os modelos de Langmuir e Freundlich foram utilizados para ajustar os dados experimentais, apresentando boa correlação. Os resultados indicaram que os sólidos organicamente modificados são potenciais adsorventes na remoção de cátions metálicos de solução aquosa.

O argilomineral vermiculita foi modificado por intercalação de etilenodiamina (en) em meio ácido. Para isto, foi empregado um planejamento fatorial 24, cujos fatores escolhidos foram: temperatura da reação de intercalação, concentração de en+, tempo de agitação e lixiviação da vermiculita, no total foram obtidas 16 amostras de vermiculita preparadas em diversas condições experimentais. A resposta avaliada foi a percentagem de nitrogênio. As matrizes pura e modificadas foram caracterizadas através das técnicas de análise elementar de CHN; difração de raios X; espectroscopia na região do infravermelho e ressonância magnética nuclear de 29Si. Um estudo quimiométrico foi realizado utilizando os espectros na região do infravermelho das 16 amostras para investigar o efeito das condições experimentais na modificação de vermiculita. Os resultados mostraram que a temperatura de reação e o processo de lixiviação do sólido tem influência relevante em termos de propriedades estruturais da vermiculita. Os dados de análise elementar forneceram o valor de 0,54 mmol g-1 para a quantidade de grupos orgânicos, sugerindo a efetividade da reação de intercalação de etilenodiamina protonada (en+) no espaço interlamelar do material. O sólido otimizado foi aplicado em processo de adsorção do corante reativo azul de remazol RN em solução aquosa, utilizando o planejamento fatorial, na qual as variáveis foram: temperatura e tempo de agitação, as respostas foram dadas pela absorção no UV-VIS da banda característica do corante. Os resultados mostraram que a vermiculita modificada é um adsorvente eficiente para a remoção do corante reativo azul de remazol RN em solução aquosa e que a aplicação do planejamento experimental é importante para a determinação das melhores condições das variáveis experimentais.

Híbridos mesoporosos orgânico-inorgânicos são candidatos promissores na área de adsorção. Neste trabalho, foram sintetizados novos adsorventes baseados em sílicas mesoporosas do tipo HMS e MCM-41 organofuncionalizadas com grupos contendo nitrogênio e enxofre empregando o método pós funcionalização. A sílica HMS foi obtida a partir do direcionador n-dodecilamina e modificada com os organossilanos contendo um, dois ou três átomos de nitrogênio, em seguida submetidas a reações de funcionalização com ácido tioglicólico ou etilenossulfeto. A sílica MCM-41, obtida a partir do direcionador CTAB, foi modificada apenas com o organossilano contendo um átomo de nitrogênio e funcionalizada com dissulfeto de carbono. O conjunto de sílicas HMS funcionalizadas foram aplicadas em processos de adsorção dos cátions divalentes Cd, Co, Cu, Ni e Pb em solução aquosa, sendo realizado o estudo cinético. As matrizes HMS e MCM-41 puras, modificadas e funcionalizadas foram caracterizadas através das técnicas de análise elementar, termogravimetria, determinação de área superficial, espectroscopia na região do infravermelho, ressonância magnética nuclear de 13C e 29Si e difratometria de raios-X. Os dados de análise elementar de C, H, N e S sugerem o sucesso da imobilização dos ligantes ácido tioglicólico e etilenossulfeto apontando para possível polimerização das moléculas de etilenossulfeto. A matriz MCM-41 apresentou pequeno grau de funcionalização, 0,09 mmol g-1 de enxofre ancorado à superfície. As matrizes HMS funcionalizadas demonstraram capacidade para adsorção dos cátions Cd2+, Co2+, Cu2+, Ni2+ e Pb2+, sendo os melhores resultados verificados para o cátion Cu2+. Todos os sistemas estudados obedecem à cinética de reação de pseudo-segunda ordem. As quantidades dos cátions Cu2+ fixos adsorvidos nas matrizes HMS contendo um, dois ou três átomos de nitrogênio e o ligante ácido tioglicólico foram: 0,86; 1,08 e 1,06 mmol g-1, respectivamente. Para as matrizes contendo um, dois ou três átomos de nitrogênio e o ligante etilenossulfeto os valores foram: 0,83; 1,38 e 1,01 mmol por grama, respectivamente.

As propriedades de óleos e do biodiesel produzidos a partir dessas matérias-primas são fortemente infuênciadas pela composição individual de ácidos e ésteres graxos que os compõem.  Ésteres preparados com ácidos graxos saturados apresentam alto ponto de névoa, alta viscosidade o que propicia uma alta probabilidade de entupimento dos bicos injetores do motor. Já os ésteres de ácidos graxos que apresentam muitas insaturações são menos viscosos, no entanto, mais susceptíveis á oxidação. Em virtude disto, o presente trabalho teve como objetivo propor uma metodologia para aumentar a estabilidade térmica e oxidativa, bem como melhorar as propriedades de fluxo do biodiesel sem a adição  de antioxidantes e anticongelantes,  respectivamente.  As amostras de biodiesel foram preparadas a partir de misturas quaternárias de óleos vegetais (soja-OSJ, algodão-OAG, pinhão manso-OPM, e babaçú-OBB). A temperatura de estabilidade térmica foi medida através da análise termogravimétrica (TG). As amostras OBB (335,2 oC), M4O (329,6 oC) e BM2 (204,7 oC) foram as que apresentaram maiores temperaturas onset  para óleos, misturas e biodiesels, respectivamente. O período de indução oxidativa (PI) foi medido através do PDSC, Petro-OXY e Rancimat. Dentre os óleos o que apresentou maior PI foi o OBB e o menor o OAG, nos três métodos, enquanto entre as misturas a que apresentaram o melhor e o pior PI foram a M4O e M1O, respectivamente. Os resultados foram corroborados pelo índice de iodo e teor de insaturação. Em respeito ás propriedades de fluxo, todas as amostras apresentaram comportamento  Newtoniano, e as amostras OBB e M4O apresentaram menor viscosidade absoluta e cinemática e maior ponto de névoa e ponto de fluidez. A síntese dos biodiesels foi realizada utilizando uma razão óleo:metanol de 1:3,36 mols. Dentre as sínteses realizadas com as cinco misturas quaternárias de óleos propostas, quatro delas tiveram seus rendimentos superiores a 99% m/m e teores de ésteres em torno de 98%. Em geral, as amostras apresentaram melhores valores de PI que os descritos na literatura.

As cerâmicas de fosfato de cálcio têm sido investigadas devido as suas propriedades tais como biocompatibilidade e ausência de toxicidade, possibilitando sua utilização na área médica sendo aplicadas como substituto do tecido ósseo em implantes. No entanto, outras características são importantes tais como bioafinidade, resistência mecânica e química. Devido à dificuldade de se obter tais propriedades nos fosfatos puros, nanocompósitos foram propostos por combinarem as propriedades mecânicas e físicas dos materiais bioinertes com as propriedades biológicas das biocerâmicas. Assim neste trabalho, nanocompósitos do fosfato de cálcio monetita (CaHPO4) com dióxido de titânio foram sintetizados pela hidrólise controlada de tetrabutóxido de titânio em composições variando de 1 a 10% em soluções aquosas de cloreto de cálcio e fosfato de amônio. Os sólidos foram caracterizados por difratometria de raios-X, espectroscopia na região do infravermelho, análise termogravimétrica e microscopia eletrônica de varredura. Os resultados mostraram que houve uma incorporação do dióxido de titânio na superfície da monetita sem perda da cristalinidade e alteração morfológica. A avaliação da estabilidade química dos materiais mostrou que os nanocompósitos apresentaram resistência à dissolução em pH abaixo de 6,0. Os ensaios de bioatividade indicaram que o nanocompósito M2 apresentou melhor desempenho que os demais.

As ferritas são materiais bastante estudados devido às diversas aplicações como: detector de gases, dispositivos ópticos, eletrônicos e magnéticos, catalisadores e pigmentos. Na síntese de materiais, essas propriedades são influenciadas pelo método de síntese. Neste trabalho, quatro métodos foram empregados na síntese das ferritas do tipo espinélio com composição Zn1-xCuxFe2O4 (x = 0,0; 0,25; 0,50; 0,75; 1,0). Estes foram: o hidrotermal assistido por micro-ondas (HMO), o precursor polimérico (PP), reação no estado sólido (ES) e decomposição térmica (CA). As amostras foram caracterizadas por difração de raios-X (DRX), espectroscopia na região do infravermelho (IV), espectroscopia Raman, espectroscopia na região do ultravioleta e do visível (UV-Vis), análise de área superficial pelo método de BET e microscopia eletrônica de varredura com emissão de campo (MEV-EC). Nas sínteses realizadas pelas diferentes metodologias, resultados diferentes foram obtidos em todas as técnicas empregadas. A amostra de composição Zn0,75Cu0,25Fe2O4 foi utilizada como composição padrão como comparação entre os métodos. Amostras obtidas pelo método hidrotermal apresentaram elevada área superficial (128 m2.g-1) e utilizando o tamanho de partícula calculado pelo BET e o tamanho de cristalito calculado pela difração, pode ser estimado que praticamente há cerca de 1 cristalito por partícula. Todas as amostras apresentaram elevada desordem a curto e a longo alcance. A amostra sintetizada pelo método PP apresentou a maior cristalinidade, com elevada ordem a curto e longo alcance, gerando alta fotocondutividade, com área superficial intermediária, devido à sinterização entre partículas pequenas. O método CA, em geral, apresentou comportamento intermediário entre o método PP e ES. Os métodos PP, ES e CA, quando comparados ao método HMO, apresentaram pequena área superficial (não excedendo 2 m2.g-1) e cerca de 9 vezes mais cristalitos por partícula. De um modo geral, a formação do espinélio ZnFe2O4 foi alcançada por todos os métodos utilizados, enquanto a síntese do CuFe2O4 não foi possível em alguns meios reacionais ou em temperaturas mais baixas.

Este trabalho envolveu a síntese de um óxido com a estrutura perovskita (ABO3), o estanato de estrôncio (SrSnO3), com estrutura ortorrômbica com grupo espacial Pbnm, usando o método dos precursores poliméricos. Este material apresenta aplicações como capacitores, sensores de gases como o CO, NOx, H2, umidade e atualmente vem sendo estudado como catalisador. No início deste trabalho, o SrSnO3 puro e dopado com 10 % em mol de níquel (Sr0,9SnNi0,1O3, SrSn0,9Ni0,1O3, Sr0,95Sn0,95Ni0,1O3) foi caracterizado, fazendo uso da análise térmica (TG/DTA), espectroscopia de infravermelho (IV), espectroscopia na região do Ultra-violeta - visível, espectroscopia RAMAN, Difração de Raios-X (DRX) e área superficial pelo método de BET. A atividade catalítica dos materiais não suportados foi avaliada na reação de redução do monóxido de nitrogênio (NO) com monóxido de carbono (CO) seguida de caracterização por DRX, IV e Raman. O material calcinado a 800°C, apresenta o SrCO3 como fase secundária, sendo que a substituição do Sr2+ pelo Ni2+ reduz a formação de carbonato. A dopagem não alterou significativamente a ordem a longo alcance mas aumentou a desordem a ordem curto alcance. O sistema com melhor desempenho catalítico (SrSn0,9Ni0,1O3) obteve conversões de aproximadamente 90% de CO a CO2 e 85% de NO a N2. Na segunda parte do trabalho os catalisadores foram suportados (10% em massa, fase ativa/suporte), na anatase, gama alumina, céria e zircônia, a partir da resina obtida pelo método dos precursores poliméricos, com caracterização pelas técnicas descritas anteriormente. Buscou-se, dessa forma, avaliar o efeito do suporte na atividade desta perovskita nas mesmas condições reacionais. Foi possível confirmar a deposição do catalisador sobre todos os suportes, sendo a análise dificultada por se tratar de um filme na superfície do pó, às vezes com sobreposição de picos/bandas.

Este trabalho envolveu a síntese de um óxido com a estrutura perovskita (ABO3), o estanato de estrôncio (SrSnO3), com estrutura ortorrômbica com grupo espacial Pbnm, usando o método dos precursores poliméricos. Este material apresenta aplicações como capacitores, sensores de gases como o CO, NOx, H2, umidade e atualmente vem sendo estudado como catalisador. No início deste trabalho, o SrSnO3 puro e dopado com 10 % em mol de níquel (Sr0,9SnNi0,1O3, SrSn0,9Ni0,1O3, Sr0,95Sn0,95Ni0,1O3) foi caracterizado, fazendo uso da análise térmica (TG/DTA), espectroscopia de infravermelho (IV), espectroscopia na região do Ultra-violeta - visível, espectroscopia RAMAN, Difração de Raios-X (DRX) e área superficial pelo método de BET. A atividade catalítica dos materiais não suportados foi avaliada na reação de redução do monóxido de nitrogênio (NO) com monóxido de carbono (CO) seguida de caracterização por DRX, IV e Raman. O material calcinado a 800°C, apresenta o SrCO3 como fase secundária, sendo que a substituição do Sr2+ pelo Ni2+ reduz a formação de carbonato. A dopagem não alterou significativamente a ordem a longo alcance mas aumentou a desordem a ordem curto alcance. O sistema com melhor desempenho catalítico (SrSn0,9Ni0,1O3) obteve conversões de aproximadamente 90% de CO a CO2 e 85% de NO a N2. Na segunda parte do trabalho os catalisadores foram suportados (10% em massa, fase ativa/suporte), na anatase, gama alumina, céria e zircônia, a partir da resina obtida pelo método dos precursores poliméricos, com caracterização pelas técnicas descritas anteriormente. Buscou-se, dessa forma, avaliar o efeito do suporte na atividade desta perovskita nas mesmas condições reacionais. Foi possível confirmar a deposição do catalisador sobre todos os suportes, sendo a análise dificultada por se tratar de um filme na superfície do pó, às vezes com sobreposição de picos/bandas.

A estabilidade do biodiesel pode ser afetada pela presença de metais de transição, introduzidos durante o processamento, transporte e armazenamento do biodiesel. A presença dos íons Fe3+, Cr3+, Mn2+, Cu2+ e Co2+ diminuiu a estabilidade do biodiesel etílico de soja, quando avaliada pelos métodos Rancimat, PetroOxy e P-DSC. As modelagens cinéticas obtidas por P-DSC, no modo isotérmico (ASTM E 2070 – 08), apresentaram melhores resultados quando avaliados pelo método baseado na determinação da energia de ativação, a partir do fluxo de calor máximo da curva de oxidação. Os antioxidantes sintéticos (TBHQ, BHA e BHT) apresentaram baixa resistência térmica a 110 °C quando comparado aos antioxidantes naturais (α-tocoferol, ácido caféico, ácido ferúlico e ácido gálico), volatilizando-se nas primeiras horas de análises. O ácido caféico apresentou eficiência superior ao BHT e TBHQ quando avaliado no biodiesel contendo metais, sendo necessário pequenas quantidades (500 mg.L-1) para elevar o período de indução acima de 6 h, conforme norma EN 14214. Essa alta eficiência do ácido caféico está associada a sua capacidade de estabilizar o radical fenol por ressonância e por quelação do metal.

A Ricina (RCA 60) é uma proteína tóxica inibidora dos ribossomos, de classe II, extraída do endosperma da semente da mamona, constituída por duas cadeias peptídicas (RCA-A 30 e RCA-B 30) ligadas covalentemente por uma ponte dissulfeto, formada pela combinação dos resíduos de 17 aminoácidos essenciais. Sua toxicidade tem sido observada em animais, insetos e humanos, seja por inalação, ingestão ou injeção, tendo, por conseguinte, sido utilizada na produção de armas químicas, paradoxalmente, com aplicações medicinais. Os principais métodos analíticos para a detecção e determinação de RCA 60 empregam separações cromatográficas, biossensores e ensaios imunoquímicos. Por outro lado, não existem trabalhos na literatura que empregam voltametria para determinação de RCA 60. Assim, neste trabalho a oxidação eletroquímica da RCA 60 foi estudada usando um eletrodo de carbono vítreo (CV). Além disso, foi desenvolvido um método voltamétrico por voltametria de onda quadrada (VOQ) para a determinação da RCA-A 30 com pré-concentração, empregando um eletrodo de diamante dopado com boro (DDB). Dois principais picos de oxidação eletroquímica quase-reversíveis da RCA 60 foram verificados sobre CV por VOQ e voltametria cíclica. O estudo do pH por voltametria de pulso diferencial revelou ampla dependência (2,0 ≤ pH ≤ 10,0) com os potenciais de pico de modo que o mecanismo de reação envolve a transferência de 2H+/2e- e 1H+/1e-, para os P1 e P2, respectivamente, com surgimento de um produto de oxidação em pH  7,0, decorrente do pico P2. Ambos os picos apresentaram intensidade de corrente máxima em pH 7,0. Embora tenha sido observado comportamento eletroquímico similar para amostras de RCA 60 de cultivares diferentes nesse eletrodo, a forte evidência de envenenamento superficial do eletrodo foi determinante para a escolha do DDB para desenvolvimento do método voltamétrico. Testes com o padrão analítico da cadeia A da RCA 60 (RCA-A 30), confirmam os picos P1 e P2, sendo P2 mais sensível para fins analíticos. Um comportamento irreversível para P2 foi diagnosticado para RCA-A 30 em ácido sulfúrico (0,1 mol L-1, pH 1,0), facilitado pela pré-concentração por adsorção sobre DDB. A excelente resposta voltamétrica do material pré-concentrado, permitiu o desenvolvimento de um método sensível e confiável, com uma faixa de linearidade de 3,3 a 94 nmol L-1 com um limite de detecção e quantificação de 19 e 62 g L-1, respectivamente. Recuperação de 90,9% foi verificado para 3,3 x 10-8 mol L-1 de RCA-A 30 em um extrato deslipidado de RCA 60, extraído da cultivar de mamoneira BRS Paraguaçu, respectivamente, o que está dentro dos limites sugeridos pela AOAC. Novas aplicações do método para outras amostras de cultivares de mamoneira estão em curso.

A problemática das emissões de gases nocivos à atmosfera e o fenômeno do buraco na camada de ozônio são temas amplamente discutidos na atualidade. Os principais compostos relatados como contribuintes para este fato são os clorofluorcarbonos (CFC’s). Estes gases foram, de acordo com o Protocolo de Montreal, substituídos pelos hidroclorofluorcarbonos (HCFC’s). O entendimento da fotodissociação destes compostos é de grande relevância para a elucidação do seu comportamento na atmosfera superior. Assim, este trabalho consiste de um estudo teórico dos primeiros estados excitados oriundos de transições do tipo nσ* do C2H2F3Cl (HCFC-133a) utilizando cálculos de estrutura eletrônica multiconfiguracionais conforme implementados no programa COLUMBUS. Foram estudados dois diferentes espaços ativos CAS(6,4) (orbitais nCl, σC-Cl e σ*C-Cl) e CAS(12,8) (inclusão dos orbitais nF, σC-F e σ*C-F) referentes aos caminhos de dissociação que geram a saída de Cl radicalar ou FCl. Os resultados mostram que a curva de energia potencial ao longo da coordenada C-Cl é dissociativa com energias de excitação vertical ΔΕ(S0→S1)= 7,01 eV e ΔΕ(S0→S2)= 7,14 eV (CASSCF/cc-pvDZ). Os comprimentos de onda associados a estas transições são λteórico=136 nm e 133 nm, respectivamente, sendo o valor experimental igual a λexp=123,6 nm. Este resultado indica que a fotodissociação ocorre via estado S1, onde também foi observada a existência de uma intersecção cônica entre S0 e S1. Já para o mecanismo envolvendo a saída do FCl, foi observado um mínimo local na superfície de energia potencial para os parâmetros RC-F=1,85Å, RC-Cl=2,60Å e CF3-CCl= 0°. A partir deste mímino observam-se dois canais para fotodissociação: Um deles gera os radicais F e Cl e o outro leva à formação do fragmento FCl.

As N-piridilporfirinas e seus derivados pertencem a uma classe de meso-porfirinas de interesse químico e biológico que podem ser empregadas em diversos campos da ciência. Neste estudo, a
síntese da 3-N-piridilporfirina foi otimizada empregando técnicas quimiométricas como planejamento fatorial fracionário e superfície de resposta. Sete fatores foram investigados simultaneamente e
rendimentos de 24% foram alcançados. Investigou-se, por cálculos computacionais em nível DFT, a influência da escolha das cadeias laterais oxigenadas para o sucesso da síntese de Nmetoxialquilpiridilporfirinas como uma estratégia de modular a atividade SOD, lipofilicidade e toxicidade dos complexos de Mn(III) resultantes. A formação de compostos metilados em detrimento aos metoxialquilados desejados depende do tamanho da cadeia carbônica do grupo alquila. A reação de metilação é resultado de uma ciclização intramolecular do tosilato de metoxialquila de partida, cujo mecanismo de rearranjo foi investigado computacionalmente. Os resultados teóricos estão em consonância com os dados experimentais e auxiliaram no desenvolvimento de uma Mn-porfirina com propriedades químicas e biológicas excepcionais. Investigou-se também o efeito de substituintes periféricos na deformação do anel porfirínico em meso-arilporfirinas e na energia de rotação do grupo arila. Foi possível observar que para todas as porfirinas investigadas, a deformação fora do plano do tipo ‟ruffle″ (franzida, B1u) é a que mais contribui para a distorção não-planar dos estados de transição associados à rotação aril-porfirina. Adicionalmente, tanto o padrão de substituição quanto o caráter eletrônico do grupo arila influenciam sobremaneira essa barreira rotacional, impactando, possivelmente, as propriedades eletrônicas e na reatividade desses sistemas.

Esse estudo propõe um analisador fluxo-batelada baseado em imagem digital (DIB-FBA) para determinação de Al(III) e Cr(VI) em águas. O DIB-FBA utiliza uma webcam com sensor CCD para a aquisição das imagens geradas de acordo com o sistema de cor RGB (Red-Green-Blue). O método para a determinação de Al(III) baseia-se na reação com quercetina e o brometo de cetiltrimetilamônio, produzindo um complexo amarelo com máximo de absorção em 428 nm. A determinação de cromo é baseada na reação do íon Cr(VI) com 1,5-difenilcarbazida, cujo o produto é um complexo de coloração violeta com máximo de absorção em 548 nm. Todas as soluções de calibração foram preparadas in-line e todos os processos analíticos foram realizados simplesmente mudando os parâmetros operacionais do aplicativo de controle do DIB-FBA. A resposta linear para o Al(III) se estende de 10 a 600 μg L−1 e para o Cr(VI) de 10 a 300 μg L−1. Os modelos lineares das curvas analíticas foram validados por intermédio de ANOVA, teste F para falta de ajuste e da análise gráfica dos resíduos deixados pelos modelos. Os limites de detecção e as frequências analíticas foram estimadas como sendo, respectivamente, 3,97 μg L−1 e 137 h−1, para o Al(III) e 3,40 μg L−1 e 134 h−1, para o Cr(VI). Os resultados da aplicação do DIB-FBA foram comparados com os obtidos empregando os respectivos métodos de referência. Constatou-se que não existe nenhuma diferença estatisticamente significativa entre os resultados, aplicando o teste t-pareado ao nível de confiança de 95%.

A combinação de técnicas espectroscópicas com calibração multivariada tem permitido o desenvolvimento de métodos para determinação de analitos (ou outras propriedades) em matrizes complexas. Nesse contexto, destacam-se as determinações usando modelos baseados na regressão PLS (Partial Least Square), bem difundida e consolidada na literatura. Apesar da eficácia dos modelos PLS obtidos a partir de espectros completos, alguns trabalhos da literatura têm mostrado que a seleção de variáveis pode melhorar a capacidade preditiva dos modelos PLS. No presente trabalho, desenvolve-se um algoritmo, em MatLab@, que utiliza o Algoritmo das Projeções Sucessivas-APS, proposto originalmente para MLR (Multiple Linear Regression), a fim de melhorar a capacidade preditiva de modelos PLS obtidos por intervalos. O algoritmo proposto, denominado Algoritmo das projeções sucessivas em intervalos para regressão PLS (iSPA-PLS), foi avaliado em três estudos de caso, a saber: (i) determinação simultânea de três corantes alimentícios em amostras sintéticas usando espectrometria UV-Vis, (ii) quantificação do teor de proteínas em trigo por espectrometria NIR e (iii) determinação da qualidade de amostras de extrato de cervejas usando também espectrometria NIR. O desempenho do iSPA-PLS foi comparado ao dos seguintes algoritmos e modelos bem estabelecidos na literatura: GA-PLS, PLS-Jack-Knife, iPLS e siPLS. Os resultados das três aplicações atestam as vantagens do iSPA-PLS frente aos demais algoritmos. Entre elas, destacam-se os menores erros de predição e a capacidade de selecionar um número menor de fatores PLS.

No Brasil, a maior empregabilidade do óleo diesel é no sistema rodoviário de transporte de cargas, tornando necessário um rigoroso acompanhamento da qualidade de ignição deste combustível Dentre os parâmetros físicos e químicos, o Número de Cetano (NC) é um dos mais comuns indicadores da qualidade do óleo diesel. Além do método padrão (ASTM D-613) para determinação do NC, existem outros métodos alternativos, como, ASTM D-6890, ASTM D-4737, por técnicas de espectroscopia no infravermelho e pelo aparelho portátil IROX DIESEL. O presente estudo teve como objetivo avaliar e comparar métodos alternativos para determinação do NC, utilizando-se teste
de estatísticas não paramétricas (Friedman, Wilcoxon). Foram selecionadas aleatoriamente 80 amostras que estivessem em conformidade com as especificações da ANP e posteriormente ensaiadas em triplicatas. De acordo com análise estatística, os resultados das determinações de NC pelo método ASTM D-6890 e por técnicas de espectroscopia no infravermelho, não possuem diferenças significativas ao nível de significância de 5%. Já os resultados de NC dos métodos ASTM D-4737 e IROX DIESEL, foram estatisticamente diferentes entre si e também quando comparados com os métodos anteriores mencionados ao nível de significância de 5%. A técnica de espectroscopia no infravermelho mostra ser uma alternativa para obtenção do NC se incluído nas especificações de óleo diesel, pois é uma técnica que requer menor custo de implementação e manutenção, determinação rápida e precisa não requerendo calibração externa e de fácil operação.

Os argilominerais são silicatos importantes do ponto de vista ambiental, tecnológico e acadêmico, existindo como materiais sintéticos ou naturais. Neste grupo, a paligrosquita é um argilomineral de hábito fibroso de estrutura 2:1 de ampla aplicação industrial como adsorvente. Este mineral pode apresentar substituições isomórficas parciais do magnésio pelo alumínio e/ou ferro e essas substituições resultam num excesso de cargas negativas. Estas cargas associadas a superfícies específicas tornam a paligorsquita um adsorvente para moléculas polares ou íons positivos. Assim neste trabalho, a paligorsquita da região do Piauí foi aplicada como adsorvente em solução aquosa para remoção dos íons cobre, cobalto e níquel individualmente e na forma de soluções binárias. A paligorsquita inicialmente foi caracterizada por análise química, DRX, espectroscopia na região do infravermelho e termogravimetria. Os ensaios de adsorção para a série de íons em solução aquosa foram realizados pelo método em batelada em que os efeitos do tempo de reação (2 a 72 h), temperatura (303, 313 e 323 K), concentração inicial do íon metálico (10-3 a 10-2 mol dm- em cada uma das temperaturas, pH (2,0; 4,0; 6,0 e 8,0) e força iônica (soluções de NaNO3 nas concentrações de 0,01; 0,005; 0,008 e 0,01 mol dm- foram sistematicamente variados. As misturas binárias dos cátions foram investigadas variando o tempo de reação e as concentrações iniciais dos íons em solução. O tempo de retenção máxima foi de 48 h para todos os cátions. Os dados das isotermas de tempo foram ajustados aos modelos cinéticos de pseudo-primeira ordem, pseudo-segunda ordem e de difusão intrapartícula, sendo melhores descritos pelo modelo de pseudo-segunda ordem. As isotermas de concentração foram testadas frente aos modelos de Langmuir e Freundlich. As capacidades máximas de adsorção para cobre (II), níquel (II) e cobalto (II) foram de 1,28; 1,21 e 1,1 mmol g-1; 1,60; 1,46 e 1,40 mmol g-1 e de 0,78; 0,68 e 0,61 mmol g-1 a 303, 313 e 323 K, respectivamente. As paligorsquitas saturadas com os íons metálicos foram caracterizadas por DRX, espectroscopia na região do infravermelho e termogravimetria mostrando pouca alteração na estrutura comparando com àquela do sólido precursor.

O presente trabalho retrata a síntese, caracterização e o estudo das propriedades fotoluminescentes de complexos de európio(III) com ligantes tris-(2-acilindan-1,3-dionatos) (ACIND = 2-acetilindan-1,3-diona; BIND = 2-benzoilindan-1,3-diona; e PROPIND = 2-propionoilindan-1,3-diona) e heteroaromáticos auxiliares N coordenantes (bipy = 2,2‟-bipiridina; e phen = 1,10-fenantrolina). Os ligantes foram obtidos via reação de condensação do éster dietilftalato com uma cetona, obtendo-se rendimentos em torno de 12%. Os ligantes β-dicetonatos apresentaram elevado grau de pureza, sendo caracterizados pelos seguintes métodos: determinação de ponto de fusão, espectrometria de massas e cromatografia gasosa (GC-MS), espectroscopia de absorção na região do infravermelho (IV) e ressonância magnética nuclear de 1H e 13C (RMN 1H e RMN 13C). Os dados de titulação complexométrica foram concordantes com as fórmulas gerais [Eu(B)3(H2O)2], [Eu(B)3(H2O)(EtOH)] e [Eu(B)3(L-L)], onde B é uma das 2-acilindan-1,3-dionas sintetizadas e L-L é um ligante heteroaromático bidentado nitrogenado. Os espectros de IV corroboraram que a coordenação dos ligantes β-dicetonatos e heteroaromáticos aos íons Eu3+ ocorre através dos átomos de oxigênio dos grupos carbonila e dos átomos de nitrogênio, respectivamente. Através da análise dos desdobramentos das transições 5D0→7FJ nos espectros de emissão dos complexos de európio, pode-se inferir que o íon Eu3+ encontra-se em um ambiente químico de baixa simetria. Os complexos tris-dicetonatos com os ligantes auxiliares heteroaromáticos apresentaram maiores valores da eficiência quântica (η) quando comparados com os seus respectivos complexos hidratados. Todavia, esses valores quando comparados com complexos análogos com outros ligantes auxiliares (fosfinóxidos) apresentam valores de η significativamente baixo, sugerindo, em conformidade com os demais parâmetros de intensidade de luminescência, que grande parte da energia é dissipada pelo mecanismo de retrotransferência de energia do estado emissor do íon Eu3+ para os estados singletos e tripletos de energias menores dos ligantes 2-acilindan-1,3-dionatos.

Os complexos de íons lantanídeos vêm sendo intensivamente aplicados em diversas áreas do conhecimento. A maioria dessas aplicações depende das propriedades catalíticas e espectroscópicas dos íons lantanídeos trivalentes. Neste contexto, o presente trabalho envolve a síntese de duas classes de ligantes bifuncionalizados com bases nitrogenadas e ?-dicetonas (classes A e B), visando futuras aplicações como catalisadores para reações orgânicas e/ ou sensores químicos. Da classe A, compostos mistos de ?-dicetonas e ligantes bidentados nitrogenados, como 2,2’-bipiridina e 1,10-fenantrolina foram projetados, entretanto não obteve-se sucesso na última etapa da síntese. Três ligantes mistos de ?-dicetonas e piridina,1-fenil-3-(4-piridil)-propano-1,3 diona (12) (classe A), 1,3-metil-2-(4-piridil)-propano-1,3-diona (16) e 1,3-difenil-2-(4-piridil)-propano-1,3-diona (17) (classe B), foram obtidos com rendimentos moderados. Todos os intermediários de síntese e ligantes sintetizados foram caracterizados por espectrometria de massa, RMN de 1H e 13C. Os complexos tris-?-dicetonatos de Eu3+ e Gd3+ foram sintetizados com o ligante 12. A capacidade do ligante 12 em doar energia para os íons lantanídeos foi avaliada através dos espectros de luminescência do complexo com íon Gd3+, onde observou-se que o ligante 12 atua como uma “antena” muito eficiente, sensibilizando a luminescência do centro metálico. A partir do complexo do ligante 12 com Eu3+ as propriedades espectroscópicas do complexo formado foram investigadas com base nos dados obtidos a partir dos espectros de emissão, excitação e curvas de decaimento de luminescência. A partir dos espectros de emissão foi possível obter uma série de parâmetros espectroscópicos para o complexo do íon Eu3+, onde percebeu-se a ausência das bandas referentes à fluorescência e/ou fosforescência do ligante, sugerindo que os processos de transferência de energia do ligante para os níveis excitados do centro metálico são muito eficientes.

O NO2 é um gás encontrado em quantidades traço na atmosfera. Sua principal fontede emissão natural é a rápida oxidação do NO pelo O3 na alta troposfera. O NO éproduzido através de fenômenos naturais ou antrópicos que demandam alta energia.Tais fenômenos consistem nos raios, relâmpagos, processos de combustão como asqueimadas, as combustões industriais e as veiculares. O NO2 é precursor de outrosoxidantes fortes como o ozônio troposférico, o ácido nítrico e o nitrato deperoxiacetila (PAN), e por isto pode ser indicador de uma mistura de poluentes. Estetrabalho tem o objetivo de avaliar a concentração de NO2 na cidade de João Pessoa,obter o perfil horário de suas concentrações e identificar picos de poluição. Ométodo utilizado foi o de Griess-Saltzman modificado, com amostragem ativa e préconcentraçãoda amostra em cartucho SPE, de sílica C-18. As amostras foramcoletadas em dois locais, no centro da cidade, durante janeiro e fevereiro de 2011 enas dependências da UFPB, entre abril e maio de 2011. Os resultados mostram ocomportamento esperado para o NO2, com máximas no período da manhã, decaindopor das 12h e aumentando no final do dia. Devido ao tráfego intenso de veículosautomotores, as amostras coletadas no centro da cidade apresentaram as maioresconcentrações de NO2, com pico de 15 μg/m³ no horário da noite (após as 17 horas),e mínima de 8 μg/m³, no período das 12 às 14 horas. Já nas amostras coletadas naUFPB, a maior concentração de NO2 foi de 7 μg/m³ no horário da noite, e a menorde 0,9 μg/m³, no período das 12 às 14 horas. Após o tratamento dos dados, a PCAmostrou que das variáveis climáticas, a umidade influencia a concentração no turnoda manhã e as outras variáveis climáticas (radiação, temperatura) influenciam noturno da tarde.

A oxidação lipídica é um fator crítico na perda da qualidade do biodiesel, em particular do biodiesel de soja, pois a sua composição em ésteres favorece o desenvolvimento da degradação oxidativa, devido à quantidade em ésteres de ácidos graxos insaturados tais como, oleato, linoleato e linolenato de etila. Neste trabalho, técnicas aceleradas (rancimat, petroOXY e análise térmica) e a cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) foram realizadas a fim de determinar a estabilidade oxidativa do biodiesel etílico de soja (BSJ) e do biodiesel aditivado com os antioxidantes, ácido caféico (BSC), ácido ferúlico (BSF) e terc-butilhidroquinona (BST) durante o período de armazenamento. Na determinação do período de indução (PI) pelo método rancimat os três antioxidantes foram eficientes em retardar o processo oxidativo no tempo inicial do armazenamento. Diferentemente das amostras BSF e BST, a amostra BSC manteve o valor de PI durante o período de estocagem acima do valor requerido pela EN 14214. A estabilidade oxidativa analisada pelo método petroOXY mostrou a mesma convergência nos resultados, ou seja, o ácido caféico foi o antioxidante mais eficiente durante todo o período de armazenamento. Em comparação com o método rancimat e petroOXY, a técnica de calorimetria diferencial de varredura pressurizada (P-DSC) mostrou a mesma susceptibilidade à oxidação para as amostras avaliadas. Esta técnica mostrou ser útil para aplicar na avaliação da estabilidade oxidativa do biodiesel contendo antioxidantes, requerendo menor quantidade de amostra e menor tempo de análise. Na avaliação à resistência térmica dos antioxidantes por termogravimetria foi observado uma menor temperatura de decomposição para o terc-butilhidroquinona em relação aos demais antioxidantes, esse fato corroborou com os valores de tempo de indução oxidativa e período de indução obtidos pelas técnicas aceleradas. O monitoramento da concentração dos ésteres insaturados por HPLC durante o armazenamento mostrou maior redução na concentração do oleato e linolenato de etila para a amostra BSJ. A ação dos antioxidantes foi evidenciada pela menor redução na concentração de ésteres para as amostras de BSC, BST e BSF. A estabilidade oxidativa das amostras de biodiesel avaliadas por rancimat, petroOXY, P-DSC mostrou a seguinte tendência: BSC > BSF > BST. Já por HPLC a ordem de maior resistência à oxidação foi: BSC > BST > BSF. De acordo com os resultados obtidos, concluiu-se que a atividade antioxidante está correlacionada a sua estrutura molecular e a estabilidade térmica.

O estanato de estrôncio (SrSnO3) é uma perovskita com estrutura ortorrômbica (Pbnm), que tem sido bastante estudado devido a aplicações tecnológicas potenciais, tais como: capacitores termicamente estáveis, sensores de vários gases, incluindo CO, NOx, Cl2, H2 e umidade. Atualmente vem sendo estudado como material promissor na área de catálise. Neste trabalho, materiais Sr1-xSnCuxO3, SrSn1-yCuyO3, Sr1-xSn1-yCux+yO3 (x, y ou x+y = 0; 1; 5 e 10 % em mol de cobre) foram sintetizados pelo método dos precursores poliméricos e caracterizados por análise termogravimétrica (TG/DTA), difração de raios-X (DRX), espectroscopia na região do infravermelho (IR), na região do Ultravioleta-visível, espectroscopia Raman, área superficial especifica (BET) e em seguida os materiais foram avaliados no processo catalítico para a redução de NO com CO. Os materiais obtidos (SrSnO3:Cu) apresentaram estrutura perovskita ortorrômbica a 700 ºC, com SrCO3 e SnO2 como fases secundárias. A introdução do cobre na estrutura tornou os materiais mais desorganizados a curto alcance, conforme espectróscopias de infravermelho e Raman. Nos espectros de infravermelho foi observado o desdobramento da banda n3 (500 – 700 cm-1), podendo ser associado à presença de dois tipos de simetria em torno do estanho. Nos espectros de UV-Vis podem ser observadas andas referentes às transições d-d dos íons Cu2+ e com o aumento da temperatura de calcinação e da quantidade do cobre foram observadas bandas referentes a transições proibidas dos íons Cu+. A atividade catalítica do SrSnO3 foi melhorada com a inserção do cobre na estrutura, sendo as amostras com 5% de cobre as que apresentaram as melhores conversões, chegando até 100% de NO a N2 e 100% de CO a CO2 a 550 ºC. Este resultado foi tão bom quanto, ou melhor, que os catalisadores à base de lantânio. determinante para a redução do NO e oxidação do CO. Outros fatores foram mais importantes para o bom desempenho catalítico, como os defeitos, que proporcionam mais sítios ativos para a adsorção de NO e CO, como também a existência de íons Cu+ e a reação redox (Cu+/ Cu2+) que beneficiam a adsorção e a redução de NO com CO.  A área superficial não foi o único parâmetro. determinante para a redução do NO e oxidação do CO. Outros fatores foram mais importantes para o bom desempenho catalítico, como os defeitos, que proporcionam mais sítios ativos para a adsorção de NO e CO, como também a existência de íons Cu+ e a reação redox (Cu+/ Cu2+) que beneficiam a adsorção e a redução de NO com CO.

Este trabalho relata as propriedades físico-químicas, fluidodinâmicas e oxidativas do biodiesel de licuri (Syagrus coronata), visando tornar esta oleaginosa uma fonte alternativa de biocombustível no semi-árido nordestino. Objetiva também as análises das blendas de biodiesel metílico de soja e licuri (BSLX) quanto à correção das propriedades de estabilidade oxidativa. A transesterificação metílica dos óleos de licuri e soja ocorreu por catálise básica, na razão molar 1:4,5 e 1:5,5 respectivamente,
temperatura 40 °C (após a adição do metóxido o banho foi desligado) e concentração 1,5% de catalisador KOH. A taxa percentual de conversão em ésteres metílicos de acordo com a estequiometria da reação de transesterificação foi de 96,65 para o biodiesel metílico de licuri e de 94,91 para o biodiesel metílico de soja. As amostras dos biodieseis foram posteriormente caracterizadas por espectroscopia no infravermelho e por cromatografia gasosa acoplada ao espectrômetro de massa. Os resultados de CG-EM confirmaram a presença de 51,43% do linoleato de metila e 37,40% do laurato de metila para o biodiesel metílico de soja e licuri, como
componentes majoritários, respectivamente. O aumento do teor de BML na blenda levou a uma diminuição na viscosidade cinemática, no ponto de fluidez e aumento na estabilidade oxidativa.Todas as blendas se enquadraram dentro dos limites da ANP, em relação às propriedades físico-químicas e fluidodinâmicas. O consumo (L/h) de combustível no motor apresentou a seguinte ordem: BML < BSL50 < BMS, o mesmo comportamento foi observado nas misturas com diesel.

A crescente demanda por óleos vegetais criou a necessidade de se avaliar fontes oleaginosas alternativas para suprir esta procura. Como a oxidação é um fator crítico inerente aos óleos vegetais, este trabalho visou contribuir com dados de estabilidade térmica e oxidativa do óleo de quiabo, ainda não explorado comercialmente. Esta pesquisa investigou a estabilidade termooxidativa
de amostras do óleo das sementes de quiabo, aditivadas ou não com o antioxidante terc-butil-hidroquinona (TBHQ), submetidas ao teste de Schaal a 60 oC por 10 dias. O processo oxidativo foi avaliado pelos parâmetros químicos índice de acidez (IA), índice de iodo (II), índice de peróxido (IP), absortividade específica (E), período de indução (PI), tempo de indução oxidativa (OIT) e
temperatura de oxidação (OT). Os resultados mostraram que o valor de IA e II para amostras de óleo com e sem TBHQ, codificadas respectivamente OQT e OQ, não sofreu alteração após envelhecimento em estufa. No entanto, as amostras OQT apresentaram menor valor de IP e maior valor de PI e OIT do que as amostras OQ, mostrando maior estabilidade oxidativa. O valor de PI e
OIT das amostras OQT se manteve constante em função do tempo sob aquecimento em estufa, diferentemente das amostras OQ, que apresentaram valor de PI e OIT decrescente e IP crescente. Com relação ao valor de E, este se manteve constante para as amostras OQT e aumentou em torno de 35 % para as amostras OQ. O aumento do valor de E foi um indicativo que houve a formação de dienos conjugados nas amostras sem antioxidante. Outro parâmetro utilizado na avaliação da estabilidade oxidativa do óleo de quiabo foi o monitoramento de bandas de absorção na região do infravermelho (IV), características de produtos da oxidação. Nos espectros de IV das amostras OQ
e OQT não foram observadas mudanças na intensidade ou deslocamento nas bandas que podem sofrer modificações com a decomposição dos hidroperóxidos formados durante o teste de estufa. A temperatura onset de decomposição (Tonset) do óleo das sementes de quiabo, determinada por
análise termogravimétrica, foi maior que para os óleos de girassol, soja e milho. Este parâmetro demonstrou maior estabilidade para o óleo de quiabo, fato atribuído à composição de ácidos graxos deste óleo. A composição em ácidos graxos, determinada por cromatografia gasosa acoplada ao espectrômetro de massa, indicou predominância do ácido linoléico (33,5 %), seguido do ácido
palmítico (25,2 %) e ácido oléico (19,3%). O teor de ácido linoléico, um dos ácidos mais susceptíveis à oxidação, foi menor quando comparado com os óleos de soja, girassol e milho e o teor de ácidos graxos saturados (33,4 %) foi maior que para estes óleos comestíveis. O conjunto de resultados obtidos mostrou que o óleo das sementes de quiabo apresentou boa estabilidade térmica e oxidativa, sendo um indicativo de seu uso como óleo comestível e possível fonte de matéria-prima para biodiesel.

Neste trabalho foi desenvolvido um luminômetro para análise por quimiluminescência, acoplado a um sistema automático de análise em fluxo-batelada. O desempenho do instrumento desenvolvido foi avaliado por meio da determinação de vitamina B12 em medicamentos. O princípio químico do sistema baseia-se no efeito catalítico do íon cobalto (II) sobre a oxidação do luminol pelo peróxido de hidrogênio em meio alcalino cujo produto da reação emite radiação eletromagnética na região visível (mais precisamente em 425 nm). O sistema de detecção do instrumento desenvolvido consiste de um fotodiodo de silício e de um módulo para amplificação dos sinais analíticos. O modelo de calibração univariado foi validado por meio da Análise de Variância (ANOVA) e usado
posteriormente na quantificação de vitamina B12 em amostras reais. Os limites de detecção e quantificação obtidos foram 0,11 e 0,36 μg L-1 de vitamina B12. A frequência analítica foi estimada em 90 amostras h-1. A exatidão do instrumento proposto foi atestada por meio de testes de
recuperação cujas taxas obtidas foram entre 98 e 102%. O instrumento proposto forneceu resultados com precisão satisfatória, como revelado pelo baixo valor de desvio padrão conjunto. Tais resultados obtidos demonstram que é possível quantificar vitamina B12 utilizando um método simples, econômico, robusto e que produz baixa quantidade de resíduos
para o meio ambiente.

A montmorillonita-KSF sódica (KSF-Na⁺) foi organicamente modificada por reações de intercalação, silanização e troca iônica utilizando aminas e silanos aminados. Os diversos sólidos foram caracterizados pelas técnicas de difratometria de raio-X, espectroscopia na região do infravermelho, análise elementar (CHN), termogravimetria, microscopia eletrônica de varredura e ressonância magnética nuclear de ²⁹Si e ¹³C. O sólido clorado indicou a imobilização de 0,97 mmolg^-1 de cloro na matriz KSF-Na⁺. A reação do sólido precursor e clorado com as diaminas em meio aquoso e sem solvente foi mais eficiente com a molécula do etilenodiamino. Os suportes silanizados com aminosilanos contendo um e dois nitrogênios indicaram 1,47 e 1,13 mmolg^-1 de grupos imobilizados na matriz KSF-Na⁺, respectivamente. Para as reações com diaminas de cadeia crescente (H₂N ((CH)_nNH₂) onde n= 8, 9, 10 e 12)  percebeu-se que nonildiamina apresentou melhor incorporação na matriz KSF-Na⁺. A síntese do sólido com dodecilamina houve a entrada de 2,12 mmolg^-1 de grupos orgânicos, sendo a matriz aplicada na retenção de íons de cobre (II) cujos valores foram de 115,0; 80,06; 71,16 e 62,26 mg g^-1 a 303, 308, 313 e 318 K, respectivamente. Para as diaminas (H₂N ((CH)_nNH₂) onde n= 8, 9, 10 e 12)  protonadas observou-se pelo conjunto de caracterizações a efetividade das reações. O sólido contendo dodecilamina protonada (KSF-C12N⁺) foi aplicado na adsorção do corante azul de remazol RN a 303, 313 e 323 K, ou seja, o processo adsortivo seguiu o modelo de pseudo segunda ordem. As capacidades máximas de retenção foram de 27,28; 28,84 e 31,87 mg/g nas temperaturas de 303, 313 e 323 K, respectivamente e o processo se ajustou ao modelo de Langmuir.

Atualmente existe um grande interesse por derivados de glicerina, em virtude da elevada produção de glicerina bruta nas indústrias brasileiras de biodiesel. Diversas metodologias para obtenção de
aditivos combustíveis a partir da glicerina têm sido propostas, entretanto demandam um tempo de reação muito prolongado. Neste contexto, foram preparados catalisadores de niobia e testados em
reações de transesterificação do óleo de babaçu e eterificação da glicerina. Fez-se a investigação da influência das microondas na reação de terc-butilação da glicerina produzindo éteres de glicerina, aditivos potenciais para o diesel de petróleo. As reações de terc-butilação foram avaliadas por catálise ácida homogênea e heterogênea, e desprovidas de catalisador. Aplicou-se técnicas quimiométricas na otimização da terc-butilação de glicerina, catalisada com ácido sulfúrico e
aquecimento por microondas, em função do percentual da conversão da glicerina quantificada por um método cromatográfico. E por fim, analisou-se o óleo diesel (B5) aditivado com os éteres de glicerina
(GTBE) segundo alguns parâmetros físico-químicos e emissões de gases. O aquecimento por microondas aplicado nas reações de tercbutilação da glicerina conduziu à formação de éteres de glicerina em menor tempo de reação comparado com a reação utilizando aquecimento por condução térmica, sendo as variáveis que mais influenciaram no processo: catalisador e tempo de reação. Os
catalisadores de niobia não apresentaram boa atividade catalítica na terc-butilação da glicerina com aquecimento por microondas, devido à ausência da agitação no sistema reacional, mas a aplicação da niobia ancorada na alumina proporcionou transesterificação do óleo de babaçu aliado ao aquecimento por condução térmica com rendimento com mais de 90%. O método cromatográfico desenvolvido apresentou excelente separação e resolução dos compostos em estudo, além de uma boa linearidade, precisão e exatidão. A mistura B5/GTBE apresentou valores aceitáveis de parâmetros físico-químicos e emissões de gases, confirmando seu potencial como aditivo.

O óleo diesel é o derivado do petróleo mais importante para o Brasil e corresponde a maior parte do mercado mundial de combustíveis. A qualidade do óleo diesel está relacionada com a composição das emissões da combustão e deve atender aos parâmetros impostos pelo setor. Combustíveis alternativos, de fontes renováveis e menos poluentes estão sendo desenvolvidos para minimizar os danos causados, assim como aditivos para melhorar a qualidade do próprio óleo diesel. Nesta linha de pesquisa, este projeto tem por objetivo desenvolver tecnologia através do aproveitamento da biomassa para a formulação de biocombustíveis de segunda geração e aditivos melhoradores de cetano. Foram utilizados os álcoois majoritários do óleo fúsel, a glicerina bruta e álcoois provenientes
da celulose e hemicelulose para a síntese de éteres, nitratos e biodiesel. Para obtenção dos éteres foram sintetizados como precursores os alcóxidos dos álcoois requeridos e uma halohidrina derivada da glicerina. A hidroxila secundária da glicerina foi preservada para ser alvo da reação de nitração. Foram obtidos quatro diéteres com este processo, como potenciais biocombustíveis de segunda geração e dois deles foram testados em motor diesel, apresentando excelente comportamento de
queima e ignição. Foram preparados sete nitratos, que foram testados como melhoradores de cetano e todos foram eficientes. Foram realizadas também tentativas de conversão do óleo de soja em biodiesel utilizando álcool isoamílico com diferentes catalisadores. Constatou-se maior
eficiência da catálise ácida para o processo de transesterificação e rendimento de 87,2% quando da obtenção do biodiesel por esterificação ácida do ácido oléico. Os compostos obtidos foram caracterizados por RMN 1H e 13C e IV e testados para verificar a conformidade das formulações dos
combustíveis com os parâmetros estabelecidos pela Resolução Nº 42 da ANP.

Os compostos mesoiônicos são heterocíclicos notáveis por apresentar as mais diversas propriedades biológicas, físicas e químicas. São definidos como betaínas heterocíclicas planas e não aromáticas
estabilizadas por deslocalização de elétrons. Através de uma reação in situ de cicloadição/cicloreversão 1,3-dipolar obtiveram-se dois mesoiônicos, MI-1.1 e MI-1.2, através da interconversão do sistema 1,3-oxazólio-5-olato (Munchnonas) para 1,3-tiazólio-5-tiolato. Uma reação de substituição nucleofílica com excesso de iodeto de metila, CH3I, promoveu a primeira modificação no sistema mesoiônico sendo transformados de base livre para sais iodatos S-metilados formando os derivados mesoiônicos, MI-2.1 e MI-2.2. Estes sofreram uma reação de ciclodesidratação na presença de anidrido acético obtendo-se dois mesoiônicos do sistema 1,3-diazólio-5-tiolato, MI-3.1 e MI-3.2, que por sua vez foram alquilados novamente e originaram dois derivados em forma de sais iodatos S-metilados, MI-4.1 e MI-4.2. Sendo os mesoiônicos e seus derivados: MI-2.1, MI-2.2, MI-3.1, MI-3.2, MI-4.1 e MI-4.2 inéditos na literatura. Suas estruturas foram elucidadas por meio de técnicas espectroscópicas de RMN 1H e 13C e infravermelho através de uma análise comparativa com estruturas já existentes.

As leishmanioses são um conjunto de doenças provocadas por protozoários do gênero
Leishmania sp. cujo vetor é o mosquito-palha. Elas se caracterizam por lesões na pele e nas
mucosas que podem deformar severamente os portadores, sem matá-los. Contudo, as leishmanioses
podem evoluir para formas mais graves que atingem os órgãos internos, particularmente o baço e o
fígado. Em seus últimos estágios, as leishmanioses são fatais.
O tratamento das leishmanioses é feito sobretudo com antimoniais pentavalentes
(notavelmente o estibogluconato de sódio e o antimoniato de meglumina) como fármacos de
primeira escolha assistidos por outros antibióticos (anfotericina B, paromomicina e pentamidina)
como agentes terapêuticos de segunda escolha. Estas opções de terapêutica, entretanto, sofrem com
diversos problemas de efeitos colaterais severos, alto custo, resistência do parasita ou uma
combinação qualquer destes fatores.
Diante deste fato, nós avaliamos métodos de estimativa da variação de energia livre de
interação entre ligantes e enzimas de interesse medicinal (Tripanotiona Redutase, Farnesil
Pirofosfato Sintase e Diidroorotato Desidrogenase) para as quais não existem trabalhos teóricos
desenvolvidos neste sentido, e sugerimos aqueles que possam vir a se tornarem ligantes
promissores.
Avaliamos ainda a possibilidade de substituir o docking molecular convencional, em estudos
de triagem virtual, pelo cálculo de estimativa da energia livre feita pela metodologia MMGBSA
(Molecular Dynamics, Generalized Born, Solvent Accessibility) aplicada a uma única estrutura
minimizada do complexo enzima-ligante solvatado. O papel da tecnologia de cálculos em placas
gráficas, considerações sobre economia de tempo, exatidão dos valores de afinidade e da
capacidade geral dos métodos de apontar bons ligantes foram analisadas e discutidas.
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Este trabalho consiste no estudo dos estados eletrônicos de valência de
mais baixa energia de moléculas da série CF3-nHnCl (n=0-3) envolvendo a
transições eletrônicas do tipo n-􀁖*. Visando obter uma melhor compreensão
acerca da natureza dos processos fotoquímicos que ocorrem na atmosfera, o
presente trabalho apresenta cálculos químico-quânticos mediante o emprego
de metodologias adequadas de estrutura eletrônica. Para tal propósito, foram
realizados cálculos de otimização completa de geometria utilizando os métodos
CCSD, MCSCF, MR-CISD e MR-AQCC, com bases de Dunning (cc-pVxZ, aug-ccpVxZ
e aug-cc-pV(x+d)Z, X=D,T). O espaço ativo utilizado foi o CAS(6,4) para
calcular as energias de excitação vertical e as energias de dissociação
referente a liberação do cloro atômico radicalar. Todos os resultados foram
comparados com os experimentais disponiveis. Os resultados mostraram que
os estados excitados de menor energia S1 e S2 são dissociativos em todas as
moléculas analisadas e que as energias de dissociação e de excitação vertical
diminuem ao longo da série CF3-nHnCl (n=0-3). Outro resultado importante é
que os dados experimentais disponíveis para as energias de excitação vertical
destas moléculas são bem diferentes e carecem de revisão.

A principal aplicação dos fosfatos de cálcio é como biomateriais, para serem usados como enxerto ou implante ósseo. A obtenção de biocerâmicas mesoporosas permitiu o uso destes materiais como carreadores de fármacos, que são incorporados à estrutura porosa para serem subsequentemente liberados de forma controlada do enxerto ou implante ósseo para o tecido adjacente e com uma cinética bem estabelecida. Outra característica desejável aos biomateriais é possuir uma boa estabilidade química para não serem dissolvidos em meios ácidos, particularmente em pH<4,00. Os objetivos deste trabalho incluíram a síntese, caracterização e aplicação de biomateriais de fosfatos de cálcio, como hidroxiapatitas mesoporosas e nanocompósitos de monetita/sílica. A hidroxiapatita mesoporosa foi avaliada em ensaios de liberação de fármaco. A estabilidade dos nanocompósitos, preparados pelo método sol-gel, variando a concentração do TEOS nas sínteses, foi investigada com respeito à estabilidade química em sistemas ácidos, incluindo um estudo detalhado da
cinética de decomposição térmica da segunda etapa de perda de massa da monetita e do nanocompósito CaPSil2. Das vinte e uma hidroxiapatitas porosas preparadas usando dois surfactantes catiônicos, o brometo de hexadeciltrimetilamônio e o brometo de miristiltrimetilamônio e o surfactante aniônico dodecilsulfato de sódio, variando-se as concentrações, as razões de aquecimento e as temperaturas de calcinação, somente a
amostra HA-MTAB-60-673/5 foi mesoporosa, enquanto as demais foram nanoporosas, como indicaram as isotermas de adsorção de N2. A matriz HA-MTAB-60-673/5 foi aplicada em ensaios de liberação controlada de fármaco. Este material foi sintetizado usando o surfactante brometo de miristiltrimetilamônio na concentração de 60 mmol.dm-3; a mesoestrutura híbrida intermediária foi calcinada a uma razão de aquecimento de 5 K.min-1, na temperatura de 673 K por 6 h em condições isotérmicas e em O2, resultando na HAMTAB-
60-673/5 com área superficial de 89 m2.g-1, volume de poro de 0.56 cm3.g-1 e diâmetro médio de poro de 23.96 nm. As hidroxiapatitas nanoporosas apresentaram uma redução na cristalinidade. A matriz mesoporosa foi aplicada na liberação controlada do antibiótico benzil penicilina-G, tendo uma retenção (Nf) de 2012 mg.g-1 (fármaco/suporte) em 10 min, que foi aproximadamente nove vezes maior que a hidroxiapatita precursora. O perfil de liberação seguiu o modelo de Higuchi, com uma liberação de 52% do fármaco em um tempo de 41 h. A incorporação covalente da sílica na superfície da monetita resultou em quatro nanocompósitos de monetita/sílica com volume de célula unitária reduzido e menos cristalinos à medida que aumenta a quantidade sílica nas estruturas dos sólidos. O aumento da imobilização reduziu as espécies Q3, conforme RMN de 29Si, que contribuíram substancialmente para a perda de massa observada pela TG. Pelos ensaios de estabilidade
química, os nanocompósitos de fosfato de cálcio e sílica tornaram-se mais estáveis quimicamente em relação ao fosfato precursor, particularmente em pH<4.00. A cinética de decomposição térmica da segunda etapa de perda de massa da monetita e CaPSil2 foi estudada por métodos não-isotérmicos. O FWO forneceu uma energia de ativação (Ea) de 200,87 e 228,14 kJ.mol-1 e o método de Coats-Redfern resultou em Ea de 178,43 e 165,84 kJ.mol-1 e fator pré-exponencial (A) de 9,53.1013 e 1,16.1013 s-1, para monetita e CaPSil2,
respectivamente. Uma boa descrição dos dados experimentais foi obtida ao empregar o modelo de nucleação (A2) de Avrami-Erofeev.

Atualmente a oleaginosa mais utilizada na produção do biodiesel é a soja, devido sua elevada produção. Porém o biodiesel obtido a partir desta matéria prima apresenta baixa estabilidade oxidativa. Neste sentido, objetivou-se avaliar a estabilidade do biodiesel etílico de soja obtido da mistura de óleo de soja com mamona, babaçu e sebo bovino em diferentes formulações. O biodiesel foi obtido pela reação de transesterificação da mistura binária de óleo de soja com óleo de babaçu, óleo de mamona e óleo de sebo bovino em diferentes proporções (2 e 4%), além da mistura ternária de óleo de soja com óleo de babaçu e óleo de mamona. A caracterização foi realizada pelas técnicas de Espectroscopia de Absorção na Região do Infravermelho, Cromatografia em fase Gasosa, Termogravimetria, Rancimat e PetroOxy. O teor de ésteres, determinado por cromatografia em fase gasosa, atendeu às normas estabelecidas pela ANP, com exceção do biodiesel de soja com 2% de sebo que apresentou conversão de apenas 87,20%. Nas propriedades fluidodinâmicas à medida que aumentou o teor de sebo no óleo de soja na síntese do biodiesel, ocorreu um aumento dos pontos de névoa, fluidez e viscosidade, indicando que o biodiesel de soja com 4% de sebo não atendeu as normas da ANP. Em relação a estabilidade térmica do biodiesel a mistura ternária 4% foi mais estável. Quanto a estabilidade oxidativa do biodiesel, pelo Rancimat, os mais estáveis foram biodiesel de soja com 2 e 4% de sebo e mistura ternária 4%. Pelo PetroOxy foram mais estáveis biodiesel de soja com 2% de sebo e mistura ternária 4%. Levando em consideração as propriedades térmicas, oxidativas e fluidodinâmicas sugere-se que a mistura ternária de soja com babaçu e mamona 4% seja a formulação mais adequada para o biodiesel de soja.

Os compostos mesoiônicos constituem uma classe de moléculas que tem atraído o interesse da comunidade científica desde o final do século XIX. A descrição e definição adequada desses compostos tem se mostrado um desafio para os pesquisadores que os estudam. Mesoiônicos são anéis heterocíclicos de cinco membros que possuem uma estrutura  delocalizada e separada em duas regiões: uma com carga positiva e outra com carga negativa.
Neste trabalho, as estruturas eletrônicas de três diferentes anéis mesoiônicos (dos tipo NOO, NSS e NNCS) foram investigadas. Várias estruturas foram construídas para cada tipo de anel usando diferentes combinações de substituintes.
Geometrias de mínimo foram obtidas para 54 estruturas através da otimização com cálculos DFT usando o funcional M06-2X e o conjunto de funções de base cc-pVTZ. Cálculos NBO também foram feitos para obtenção de dados adicionais relativos à estrutura eletrônica. Além disso, quatro índices de aromaticidade foram calculados para cada molécula e uma análise multivariada foi realizada usando as variáveis calculadas.
Resultados mostraram que os anéis mesoiônicos do tipo NOO que continham o átomo de flúor como substituinte atrator de elétrons sofreram uma quebra de ligação durante o processo de otimização de geometria, dando origem a estruturas acíclicas. Adicionalmente, os orbitais de Kohn-Sham de fronteira calculados delocalizaram-se pelas estruturas; apresentando uma forma diferente da esperada pela definição mais recente de mesoiônicos. Além disso, a análise de componentes principais agrupou compostos com propriedades similares, em alguns casos juntando algumas moléculas de diferentes anéis mesoiônicos e separando outras de anéis similares.
As análises indicaram que os substituintes afetam de modo significativo a estrutura eletrônica desses compostos, tendo um papel tão importante quanto à própria estrutura do anel. Além disso, resultados indicam que a definição mais recente de mesoiônicos não é suficientemente geral, podendo ainda ser melhorada.

Porfirinas sintéticas de manganês compreendem os mais potentes mímicos da Superóxido Dismutase e moduladores redox in vivo. O Superóxido (O2•–) e suas espécies derivadas estão associados a numerosas patologias humanas, como derrame, doenças cardiovasculares, entre outras. A grande efetividade dos derivados da orto Mn N-tetrapiridilporfirina como mímicos de SOD tem sido atingida através da escolha apropriada do substituinte nas vizinhanças piridil de modo a controlar a lipofilicidade, distribuição de carga e facilitação eletrostática para a aproximação do O2•–.
Doravante avaliamos o método semi-empírico PM6 para o tratamento de porfirinas de manganês baseados numa comparação acerca de características estruturais obtidas teoricamente e experimentalmente. Nossa avaliação do método PM6 mostrou que este não seria uma escolha apropriada para o tratamento dos complexos de nosso interesse, então decidimos realizar uma abordagem em nível DFT das MnXM-2-PyP (X = B, Tr, T), onde cada “X” indica a seqüente metilação dos grupos piridil gerando um acréscimo das cargas positivas. Investigamos o efeito deste aumento de cargas em algumas propriedades geométricas e eletrônicas dos complexos aquosos de alto spin.
Otimizações de geometria foram realizadas com o pacote NWchem6.0, aplicando o método UDFT/B3LYP (para estados quinteto ou sexteto) com um conjunto de base 6-311G(d,p) para todos os átomos exceto Mn, onde o ECP LANL2DZ foi usado. Desempenhamos uma análise vibracional seguida de análise das cargas NBO no pacote Gaussian09.
Para os sistemas Mn(II)P(H2O) estudados, a carga NBO no átomo de Mn cresce com a metilação. A presença de uma única molécula de água como ligante axial leva o Mn para fora do plano da porfirina. O aumento na carga positiva é acompanhado por um aumento na distância Mn-N, enquanto a distância Mn-O é encurtada. Apontamos o fato de que o orbital HOMO destes complexos são primariamente constituídos de funções de base dos orbitais “d” do centro metálico, e a adição de cargas positivas contribui para estabilizar este orbital.
Para os sistemas Mn(III)P(H2O)2, a água de coordenação extra torna o Mn aproximadamente planar com relação ao plano da porfirina. O orbital HOMO é agora relacionado a um orbital duplamente ocupado, enquanto o LUMO é dado por cerca de 55% de orbitais “d” e assemelha-se ao HOMO das espécies Mn(II). Estes resultados podem trazer esclarecimentos sobre características relacionadas à atividade catalítica destes compostos.

Os óleos vegetais constituem uma alternativa renovável para substituir o diesel por causarem um menor impacto ambiental. Entretanto, devidos suas propriedades fluidodinâmicas o uso in natura em motores é limitado. Entretanto, os mesmos podem ser utilizados como componentes de microemulsões combustíveis. O objetivo deste trabalho foi obter e avaliar como combustíveis, três diferentes sistemas microemulsionados de óleo de babaçu. Inicialmente, foi construindo um diagrama de fases pseudoternário para cada sistema. Na região homogênea de cada diagrama foram selecionadas proporções, em massa, de cada componente. O Sistema 1 = 54:3:43 % (m/m) (óleo de babaçu refinado: aguardente: álcool isobutílico). O Sistema 2 = 51:1:48 % (m/m) (óleo de babaçu refinado: aguardente: álcool isoamílico). O Sistema 3 = 49:5:46 % (m/m) (óleo de babaçu refinado: etanol hidratado: óleo fúsel). Os três sistemas foram submetidos à análise por espalhamento de luz, onde se observou que os mesmos apresentam tamanho de gotículas característico de microemulsões, ou seja, 3,80; 1,55 e 26,0 nm para os Sistemas 1, 2 e 3, respectivamente. Logo após, foram preparadas misturas desses sistemas com o diesel, na proporção de [5, 10, 20 e 30 % (m/m)]. Em seguida, cada microemulsão pura ou misturada ao diesel foi submetida a ensaios físico-químicos (viscosidade cinemática a 40 °C, massa específica a 20 °C, ponto de fulgor, turbidez e índice de acidez), onde foram obtidos resultados com valores próximos ao diesel puro, com exceção do ponto de fulgor, cujos valores foram mais baixos que o diesel na maioria dos casos. Os testes no motor apresentaram como resultados para os três sistemas uma elevação no consumo, uma diminuição das emissões de CO e uma elevação das emissões de NOx. Os Em termos gerais, as propriedades físico-químicas da microemulsão, não diferem de forma significativa do óleo diesel. Portanto, sendo viável a sua aplicação como combustíveis.

O Maranhão apresenta um grande potencial agrícola para produção de óleos vegetais já que várias espécies oleaginosas são adaptadas ao seu clima e geografia. Dentre estas se encontra a palmeira de babaçu (Orbignya pharlerata, Mart.), de onde é extraído um óleo rico em triglicerídeos (95%) e tocoferois. Em óleos vegetais, os tocoferóis atuam como agentes antioxidantes, inibindo a oxidação dos ácidos graxos insaturados. Neste sentido, diversas metodologias para quantificação deste antioxidante têm sido propostas, entretanto, tais procedimentos geralmente demandam elevados tempos de análises e pré-tratamento da amostra. Neste contexto, o presente trabalho propõe um método alternativo para quantificação de -tocoferol em amostras de óleo de babaçu. Também foi avaliado o grau de degradação desta espécie durante o processo de refino do óleo de babaçu, em escalas (industrial e laboratorial) por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) e espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR). Para tanto, as amostras não foram submetidas a qualquer tratamento prévio, sendo apenas diluídas em 2-propanol (CLAE) e clorofórmio (FTIR). Os dados espectroscópicos indicaram uma baixa resolução do método uma vez que não foi possível distinguir entre os vários tipos de tocoferois e/ou tocotrienois (β, γ e δ) existentes nas amostras. Por outro lado, o método cromatográfico desenvolvido apresentou uma excelente separação e resolução do composto em estudo, além de uma boa linearidade, precisão e exatidão, sendo este validado. Palavras

Um aspecto relevante que afeta a qualidade do biodiesel diz respeito à sua suscetibilidade à oxidação. Esta característica deve-se à presença de cadeias carbônicas, como as dos ésteres de ácidos graxos insaturados que compõem o biodiesel. À medida que se formam compostos de degradação diminui a estabilidade oxidativa dos ésteres. Esse controle se faz necessário para que se possam avaliar as condições de armazenamento e evitar processos indesejáveis de degradações. Portanto, o presente trabalho buscou avaliar a estabilidade oxidativa do biodiesel de soja, obtido através das rotas metílica e etílica, via catálise, básica durante um período de 12 meses de armazenamento a 43 °C. O acompanhamento do processo oxidativo deu-se através de métodos não acelerados (índice de acidez, viscosidade cinemática e densidade relativa) e acelerados (Rancimat, PDSC e PetroOxy). A caracterização físico-química indicou que os parâmetros analisados se encontraram dentro dos limites estabelecidos pelo regulamento técnico da ANP, com exceção do índice de estabilidade oxidativa cujos valores foram 3,58 e 3,88 h para o BMS e BES, nesta ordem. As análises da composição química relataram predominância do éster linoléico em ambas as amostras (43,8 % para o BMS e 45,7 para o BES) e confirmaram a transformação dos ácidos graxos em ésteres. Os índices de acidez, em ambas as amostras apresentaram-se dentro do limite máximo exigido pela resolução vigente, aumentando consideravelmente nos meses seguintes. Tanto a viscosidade quanto a densidade aumentaram em função do tempo, porém não excederam o limite estabelecido pela ANP. Evidenciou-se excelente correlação direta entre o índice de acidez, viscosidade e densidade, e destes com Rancimat. Na avaliação do processo oxidativo, por meio dos métodos acelerados, o BES apresentou-se mais estável à oxidação do que o BMS. Apresentando, no final do armazenamento, 0,83 h pelo método Rancimat, 18,7 e 17,6 min por PDSC e PetroOXY, respectivamente.

O biodiesel foi implantado em escala comercial no Brasil em 2005 e atualmente vem sendo utilizado como aditivo no diesel, na proporção de 5%, se consolidando firmemente na matriz energética brasileira. No entanto, sua utilização ainda enfrenta sérios problemas inerentes a serem superados. Um aspecto envolve a questão da matéria-prima utilizada para a produção deste biocombustível, pois apesar do país ser um celeiro no cultivo de oleaginosas, a soja constitui-se ainda como a principal fonte produtora. Outro obstáculo é a alta susceptibilidade à oxidação de determinados tipos de biodiesel, que torna necessário o uso de aditivos antioxidantes para aumentar o tempo de vida útil dos mesmos. Neste trabalho foram avaliadas as qualidades técnicas combustíveis do biodiesel produzido a partir do óleo de quiabo, oleaginosa não convencional, e de blendas de biodiesel de quiabo e de soja nas proporções de 25 e 50% (v/v). Os resultados apontaram um perfil de ésteres de ácidos graxos do biodiesel de quiabo, com uma composição elevada de ésteres insaturados
(65,42%) principalmente linoleato de etila, mas com uma quantidade expressiva de palmitato (30,44%). As propriedades de fluxo do biodiesel mostraram valores concordantes com o estabelecido pelas normas da ANP para comercialização. A estabilidade oxidativa realizada de acordo com a
norma EN 14112 indicou um período de indução de 7,54 h, atendendo a especificação (6h). Em relação às blendas verificou-se que a adição de 50% de quiabo acresceu o período de indução da soja de 3,11 h para 5,80 h. Em contrapartida a blenda de 25% de biodiesel de quiabo apresentou efeito próoxidante ao biodiesel de soja. No presente estudo, investigou-se também a eficácia antioxidante de extratos naturais das cascas do limão siciliano e da romã e dos talos e folhas da erva camellia sinensis (chá-verde) na correção daestabilidade oxidativa do biodiesel de soja. Onde, verificou-se que todos os extratos apresentaram efeito antioxidante, elevando os períodos de indução do biodiesel etílico de soja nos três ensaios de oxidação acelerada realizados, PetroOxy, Rancimat e PDSC. O extrato etanólico de chá verde na concentração de 2000 mg kg-1 apresentou-se como o mais efetivo entre os demais, conseguindo adequar o período de indução do biodiesel de soja ao valor mínimo especificado (6 h), apontando a utilização destes extratos como aditivos antioxidantes promissores para correção da estabilidade oxidativa do biodiesel de soja.

Estudos sobre como diminuir a quantidade de NO lançado na atmosfera indicam que se faz necessário o uso de catalisadores para a redução do NO na presença de agentes redutores, como CO. Atualmente os catalisadores têm como sítios ativos metais nobres ou terras raras, o que eleva muito o seu custo. Neste trabalho, foram obtidos os pós de SrSnO3: Fe com diferentes percentagens em mol de dopante, utilizando o método dos precursores poliméricos com calcinação em atmosfera oxidante a 300 °C/ 7 h e entre 400-800 °C/4 h e 1100 °C/4 h. Para caracterização utilizou-se as técnicas de análise térmica (TG e DTA), espectroscopia de UV/Visível, espectroscopia de absorção na região do infravermelho, espectroscopia Raman e espectroscopia de fotoluminescência, difração de raios-X (DRX), fisissorção de nitrogênio e em seguida os materiais foram avaliados frente aos ensaios catalíticos (redução de NO na presença de CO). A quantidade de carbonatos diminui com aumento da temperatura de calcinação fato evidenciado pela análise térmica, pelos espectros de infravermelho e pela difração de raios-X, e aumenta após os ensaios catalíticos. Os espectros de infravermelho, Raman, e os de fotoluminescência (FL) e a difração de raios-X evidenciam a formação da perovskita ortorrômbica. A partir dos espectros de infravermelho pode ser observada a formação de duas regiões de simetria no sítio BO6 para os sistemas dopados com Fe3+. De acordo com espectro Raman foi possível confirmar a entrada de Fe3+ no sítio do Sn4+. A redução nos valores de gap indica que a entrada de Fe3+ proporciona uma maior desordem a curto alcance no sistema SrSnO3.  A fase perovskita com estrutura ortorrômbica se organiza a longo alcance após calcinação a 600 °C de acordo com os DRX iniciando a cristalização, sendo que a amostra Sr0,80SnFe0,20O3 se organiza a longo alcance após calcinação a 700 °C. Esse resultado está em conformidade com as análises de infravermelho e de UV-vis, indicando que uma maior organização a curto alcance é necessária antes que a organização a longo alcance ocorra. Através dos ensaios catalíticos observa-se que a maior atividade catalítica ocorre no sistema com 20 % de Fe3+ sendo este o sistema com alta desordem a curto alcance, e deficiência de estrôncio na estrutura, fator importante no aumento da atividade catalítica. Após o teste catalítico ocorrem mudanças na simetria no sítio BO6 da estrutura da perovskita, que provavelmente está relacionado ao processo de adsorção.

Este trabalho relata a síntese, caracterização e a investigação das propriedades fotoluminescentes de complexos β-dicetonatos (TTA=2-tenoiltrifluoroacetonato e DBM= dibenzoilmetanato) de íons lantanídeos trivalentes (Ln3+= Gd3+, Eu3+ e Tb3+) com diferentes ligantes fosfinóxidos (TPPO= trifenilfosfinóxido e HMPA= hexametilfosforamida). Os dados de microanálises de CHN e titulação complexométrica foram concordantes com as fórmulas gerais [Ln(TTA)2(NO3)L2], [Ln(DBM)2(NO3)L2], [Ln(DBM)(NO3)2(HMPA)2], [Ln(TTA)3L2] e [Ln(DBM)3L], onde L é um ligante fosfinóxido. Os espectros de absorção na região do infravermelho evidenciaram que a coordenação dos ligantes β-dicetonatos e fosfinóxidos aos íons Ln3+ ocorre por meio dos átomos de oxigênio dos grupos carbonila e P=O, respectivamente. As medidas de condutividades molares mostraram que os compostos comportam-se como não-eletrólitos em solução para os solventes metanol e acetona. O complexo Tb(TTA)2(NO3)(TPPO)2 foi obtido na forma de monocristais e sua estrutura foi resolvida pelo método de difração de raios-X. Os desdobramentos das transições 5D0→7FJ nos espectros dos complexos de Eu3+, de um modo geral, estão concordantes com um ambiente químico de baixa simetria em torno do íon Eu3+. Os espectros de fosforescência dos complexos de Gd3+ apresentam as bandas do estado tripleto (T) dos ligantes TTA e DBM, onde foi observado um aumento de energia do estado tripleto nos complexos bis– e mono-dicetonatos em comparação com os análogos tris-dicetonatos. Os complexos tris-dicetonatos de TTA e DBM apresentaram um maior valor do parâmetro de intensidade experimental (Ω2) quando comparados com os seus respectivos bis- e mono-dicetonatos, refletindo um ambiente químico mais polarizável em torno do íon Eu3+ para estes complexos.

O uso de moluscicida de origem vegetal no controle da esquistossomose tem motivado pesquisas de novas substâncias, entre elas, os óleos essenciais. Nesta pesquisa, os óleos essenciais foram extraídos das folhas de Pimenta dioica Lindl, da casca de Citrus limon Linneo e do rizoma de zingiber officinale Roscoe por meio de hidrodestilação, determinando-se as propriedades físico-químicas, quantificando-se os componentes majoritários e minoritários pela técnica de cromatografia gasosa acoplado à espectrometria de massas (CG-EM), sendo o constituinte majoritário da Pimenta dioica Lindl, o eugenol, com teor de 85,67 %, do Citrus limon Linneo, o limoneno, com 48,99 % e do Zingiber officinale Roscoe, o zingibereno, com 27,14 % e caracterizando os majoritários por espectrometria na região do infravermelho comparando-se com os padrões. Os resultados mostraram um rendimento (m/m) de 1,80% para o óleo da Pimenta dioica Lindl de 0,96 % para o Citrus limon Linneo e de 0,71 % para o zingiber officinale Roscoe. Os óleos foram testados quanto á toxicidade (ensaio de letalidade com Artemia salina), utilizando o critério de Dolabela e como agente moluscicida, através da técnica preconizada pela Organização Mundial de Saúde (OMS). Calculou-se a concentração letal (CL50) dos óleos, além do limite de confiança a 95 % de probabilidade pelo método Reed-Muench e Pizzi respectivamente. Dentre os óleos estudados, o extraído da casca de Citrus limon Linneo além de ser atóxico, com CL50 de 263,03 mg.L-1 alcançou o melhor resultado quanto a atividade moluscicida com CL50 de 13,18 mg.L-1, mostrando-se, portanto, ser o mais ativo frente ao caramujo Biomphalaria glabrata comparado ao óleo extraído das folhas de Pimenta dióica Lindl e do rizoma de zingiber officinale Roscoe que obtiveram CL50 de 39,81 e 56,2 mg.L-1 respectivamente, não sendo considerados ativos.

SrSnO3 e CaSnO3 apresentam estrutura perovskita ortorrômbica, proveniente das distorção e inclinações de seus octaedros. Estas distorções favorecem a obtenção de materiais com propriedades dielétricas e semicondutoras, levando a inúmeras aplicações no setor tecnológico. Neste trabalho, pós de SrSnO3 foram obtidos pelo método dos precursores poliméricos e filmes finos no sistema Ca1-xSrxSnO3 pelos métodos PLD (do inglês, pulsed laser deposition) e CSD (do inglês, chemical solution deposition). Filmes epitaxiais com elevada qualidade cristalina foram obtidos em substrato de SrTiO3 (100) e filmes com crescimento texturizados e policristalinos foram obtidos em substrato de safira e sílica. Foi possível observar que o método físico PLD produziu filmes com maior grau de epitaxia em comparação ao CSD, no entanto, apresentaram maior desordem a curto alcance. Um ponto importante é que, a partir da variação das condições como temperatura, substrato e composição é possível variar a ordem a curto alcance e longo alcance em pós e filmes finos, bem como nas características morfológicas dos filmes. 

A arruda (Ruta graveolens Linneau) é uma planta aromática pertencente à família Rutaceae e popularmente empregada no tratamento de diversas doenças sem a devida comprovação científica. O presente trabalho teve como objetivo a identificação dos componentes químicos presentes no óleo essencial das partes aéreas da arruda e sua possível aplicação em atividade antimicrobiana, anticolinesterase, inseticida em grãos armazenados e larvas do mosquito Aedes aegypti. Os resultados mostraram que o óleo essencial de arruda extraído por hidrodestilação forneceu um rendimento de 1,29%, com a presença de sete componentes identificados por CG-MS. Os compostos 2-nonanona e 2-undecanona foram os componentes majoritários com 39,17 e 47,21%, respectivamente. Na utilização do método por difusão em disco verificouse que todas as bactérias testadas foram sensíveis ao óleo essencial, com exceção da Pseudomonas aeruginosa. O óleo essencial demonstrou ser um eficiente agente antifúngico contra as leveduras do gênero Cândida e
inativos para o crescimento de Saccharomyces cerevisiae, Aspergillus &avus, Aspergillus fumigatus, Aspergillus Níger, Microsporum gypseum, Trichophyton mentagrophytes e Trichophyton rubrum. A atividade anticolinesterásica apresentou baixa ação inibitória. No controle de Acanthoscelides obtectus, o óleo apresentou 100% de mortalidade em adultos na concentração de 25,0 NL/20g de feijão. A atividade larvicida frente às larvas do Aedes aegypti apresentou atividade larval letal de 50%, na concentração de 61,64 Ng mL-1 ao final de 24 horas de monitoramento. Os resultados comprovaram que esta planta apresenta potencial de aplicação em atividades biológicas  romissoras.

A arruda (Ruta graveolens Linneau) é uma planta aromática pertencente à família Rutaceae e popularmente empregada no tratamento de diversas doenças sem a devida comprovação científica. O presente trabalho teve como objetivo a identificação dos componentes químicos presentes no óleo essencial das partes aéreas da arruda e sua possível aplicação em atividade antimicrobiana, anticolinesterase, inseticida em grãos armazenados e larvas do mosquito Aedes aegypti. Os resultados mostraram que o óleo essencial de arruda extraído por hidrodestilação forneceu um rendimento de 1,29%, com a presença de sete componentes identificados por CG-MS. Os compostos 2-nonanona e 2-undecanona foram os componentes majoritários com 39,17 e 47,21%, respectivamente. Na utilização do método por difusão em disco verificouse que todas as bactérias testadas foram sensíveis ao óleo essencial, com exceção da Pseudomonas aeruginosa. O óleo essencial demonstrou ser um eficiente agente antifúngico contra as leveduras do gênero Cândida e inativos para o crescimento de Saccharomyces cerevisiae, Aspergillus &avus, Aspergillus fumigatus, Aspergillus Níger, Microsporum gypseum, Trichophyton mentagrophytes e Trichophyton rubrum. A atividade anticolinesterásica apresentou baixa ação inibitória. No controle de Acanthoscelides obtectus, o óleo apresentou 100% de mortalidade em adultos na concentração de 25,0 NL/20g de feijão. A atividade larvicida frente às larvas do Aedes aegypti apresentou atividade larval letal de 50%, na concentração de 61,64 Ng mL-1 ao final de 24 horas de monitoramento. Os resultados comprovaram que esta planta apresenta potencial de aplicação em atividades biológicas  romissoras.

Este trabalho foi realizado no intuito de desenvolver a síntese de novos adutos de Morita-Baylis-Hillman (AMBH) hidrossolúveis (29-34) com potenciais atividades antiparasitárias, usando o glicerol (1) como matéria-prima. Duas rotas sintéticas foram desenvolvidas conduzindo a doze AMBH inéditos (23 - 34), dos quais seis possuem as características hidrofílicas 29-34 (alvo principal do trabalho) e as outras seis mais hidrofóbicas 23 - 28 (como intermediários de síntese), sendo que estes
intermediários são também importantes para estudos comparativos entre estrutura e atividades biológicas (SAR). Partindo do glicerol (1), sintetizamos o acrilato de 2,2-dimetil-1,3-dioxalila (21, 94%) e a partir deste, duas rotas sintéticas foram investigadas para os adutos-alvo 29-34. Na rota 1, os adutos 29-34 foram produzidos em uma única etapa sintética (54 - 82%) a partir do aceptor de Michael acrilato de 2,3-dihidroxipropila 22, que foi preparado em 100% de rendimento a partir de
21. Na rota 2, os AMBH intermediários 23 – 28 foram preparados em 90 - 100% diretamente de 21 e estes adutos foram subseqüentemente transformados nos adutos 29-34 (70 - 90%). Na síntese do aduto 32 foi observado a formação do produto de adição de Michael 47 e da indolizina inédita 48 como co-produtos de síntese e caracterizados apenas por CGMS, durante a rota sintética 2. Todas as sínteses neste trabalho foram desenvolvidas em padrões convenientes a indústria. A ativação reacional por irradiação de microondas (MO) foi amplamente utilizada na maioria das etapas sintéticas deste trabalho, conduzindo aos altos rendimentos químicos e aos tempos reacionais reduzidos.

Neste trabalho foi desenvolvida uma metodologia automática para a análise de metais em gasolina e nafta na forma de microemulsões utilizando um analisador em fluxo-batelada com propulsão a pistão para a preparação das soluções e posterior quantificação dos analitos por GF AAS. Três estudos foram realizados, sendo o primeiro referente ao estudo da composição ótima das microemulsões feito através da construção de diagramas de fases para a gasolina e para a nafta. O segundo estudo tratou de aperfeiçoar todos os parâmetros operacionais do sistema automático para a produção das soluções e também em relação ao seu acoplamento ao instrumento de análise. Por fim foi realizado a otimização dos parâmetros operacionais do GF AAS para a quantificação dos metais, que foram quantizados de dois modos, sendo a primeira quantificação através de um procedimento de preparação manual das microemulsões e a segunda pela preparação automática das mesmas. Os dois resultados obtidos foram então comparados através do teste t pareado a um nível de 95% de confiança, sem diferenças estatísticas relevantes entre os dois procedimentos. Além disso, testes de recuperação realizados indicaram precisão satisfatória para as duas metodologias investigadas, com recuperações médias nas faixas de 88 a 93% para o método automático e
entre 86 a 92% ambos sem diferenças significativas a um nível de 95% de confiança. As massas características obtidas foram de 0,36pg para Cu, 0,29pg para Cr e 0,87pg para Pb, com limites de detecção e quantificação respectivamente de 0,073 e 0,22 para Cu, 0,024 e 0,72 para Cr e 0,115 e
0,346 para Pb.

Uma das características mais marcantes das microalgas é a sua ampla variedade com mais
de 100 mil espécies de formas, tamanhos e cores variadas, e seu crescimento de baixo
impacto ambiental. Todas as microalgas são compostas de variadas proporções dos
seguintes componentes: proteínas, carboidratos, lipídios e ácidos nucléicos. O presente
estudo tem como objetivo realizar análise do óleo extraído de microalgas cultivadas em
condições laboratoriais controladas para avaliar espécies com maior potencial de produção
de lipídeos visando a produção de biodiesel. As amostras de microalgas foram coletadas no
Rio Grau, município de Alhandra, e na praia do Cabo Branco, João Pessoa-PB. Também
foram usadas espécies (Arthrospira platensis, Chlorella sp, Entomoneis alata e Nitzschia
Closterium) do Laboratório de Estudos Ambientais-LEA/UFPB. Os meios padrão para
cultivo das microalgas foi o de Zarrouk, (1966) para a Arthrospira platensis e do meio
Conway, para as microalgas Entomoneis alata, Clhrorella sp e Nitzschia closterium. Os
cultivos foram realizados em ambiente climatizado, sistema de iluminação fornecido por
lâmpadas fluorescentes e fotoperíodo de 12 horas claro/escuro, controlado por fotocélula
externa. As curvas de crescimento das espécies foram acompanhadas por contagem celular.
A biomassa microalgal obtida foi submetida à liofilização sendo o material congelado a
uma temperatura de aproximadamente -40 °C por 8 horas. A extração foi realizada em um
aparelho Sohxlet usando hexano como solvente, utilizando 26 g do material. As análises
cromatográficas dos óleos extraídos das microalgas (Arthrospira platensis, Chlorella sp,
Entomoneis alata e Nitzschia closterium) foram realizadas em um Cromatógrafo com
detector espectrômetro de massa, injetor split/splitless. Os tempos de retenção dos solutos
(ácidos) dos óleos extraídos das microalgas foram comparados com os tempos de retenção
do óleo de Glycine Max (L.) Merr (Soja), Brassica napus L. Var. oleifeira (canola) e
Arachis hypogaeae L.(Amendoim), além de usar a biblioteca do software para identificálos.
As análises indicaram a presença de diversos ácidos graxos com predominância do
palmítico (C16:0) para as microalgas Arthrospira platensis (56,94%) e Chlorella sp (35,
97%) tr =14,78 min e o palmitoléico (C16:1cis9) para Entomoneis alata (23,34%) e
Nitzschia Closterium (18,93%) tr= 15,03 min. Os cromatogramas apresentaram uma boa
resolução entre os solutos, indicando uma boa performance de separação sem a presença de
adsorção no perfil dos picos dos cromatogramas. Portanto entre os óleos das microalgas
analisadas a Arthrospira platensis e Chlorella sp apresentam-se como promissoras com
maior teor de ácidos saturados que tem a vantagem de apresentar uma maior estabilidade à
auto-oxidação, e consequentemente poderão favorecer melhor propriedade ao biodiesel.

Nesse trabalho foram sintetizados, caracterizados e estudados experimentalmente e teoricamente, os compostos de formula geral [MX3(L)], onde M = Sb ou Bi; X= Cl, Br; L= 2,2’-bipiridina (Bpy) , 1,10-fenantrolina (Phen). Os compostos sintetizados foram caracterizados por análise elementar (C,H,N,Cl e Br), análise térmica (TG/DTA) e espectroscopia de absorção na região do infravermelho. Os resultados da analise elementar sugerem uma estequiometria de 1:1 sal/ligante em concordância com a estequiometria sugerida pela análise termogravimétrica. Os dados de infravermelho dos ligantes quando comparados com os do adutos indicam um fortalecimento das ligações CC,CN do anel aromático com a coordenação. Os parâmetros termoquímicos foram obtidos experimentalmente por calorimetria em solução. As entalpias de reação, ácido-base de Lewis, determinadas por calorimetria indicam o maior caráter básico da Phen frente aos metais estudados. Das entalpias de ligação metal-nitrogênio segue a ordem de força de ligação: [BiBr3(Phen)] > [SbCl3(Phen)] > [BiBr3(Bpy)] ] > [SbCl3(Bpy)]. Os estudos teóricos foram realizados visando as propriedades estruturais e termoquímicas em fase gasosa, através do método sem-empírico PM3. Os resultados dos cálculos predizem uma geometria do tipo pirâmide de base quadrada distorcida para todos os adutos estudados, indicando a forte influência do par de elétrons isolado dos metais sobre as distâncias de ligação metal-nitrogênio. Os momentos de dipolo calculados estão na faixa 10-14D, sugerindo um elevado caráter polar dos compostos estudados.

A eficiência de um motor no processo de combustão depende, dentre outros fatores, da viscosidade do combustível. Uma alta viscosidade diminui a volatilização implicando em uma combustão incompleta. O biodiesel adicionado ao diesel metropolitano induz em melhorias nas suas características no que diz respeito às emissões dos gases resultantes da combustão para a atmosfera. Quedas bruscas na temperatura ambiente são responsáveis pelo aumento da viscosidade e pela cristalização de ésteres graxos componentes do biodiesel interferindo no funcionamento do motor. Este problema não é exclusivo do biocombustível, pois o diesel convencional, composto por hidrocarbonetos saturados, em baixas temperaturas tendem a formar cristais. Para minimizar essa limitação o biodiesel oriundo de óleo peixe em misturas com o diesel, pode melhorar as propriedades fluidodinâmicas do combustível em diferentes condições de avaliação. As análises de cromatografia (CG-EM) evidenciaram a presença de 31,57% de linoleato de metila, como componente majoritário do biodiesel de óleo de peixe. Os espectros na região do infravermelho indicaram a eficácia da reação de transesterificação e obtenção do éster metílico. A partir das curvas de viscosidade em função da temperatura, observou-se que as misturas binárias apresentam perfil semelhante ao do diesel, com redução brusca na viscosidade com o aumento da temperatura na faixa de 5 a 15 ºC. Esse evento é evidenciado nas curvas de resfriamento da Calorimetria Exploratória com Temperatura Modulada (TMDSC) no processo de fusão seguido de formação de cristais, temperatura de fusão e congelamento, que foram correlacionadas com as propriedades de fluxo. A adição gradual de biodiesel não provocou alterações significativas nos pontos de fluidez e névoa. Para o biodiesel puro observou-se acentuada diminuição da temperatura, e isso é explicado pela presença de ésteres insaturados em geometria “Z” em sua composição, o que dificulta o empacotamento entre as moléculas. O aumento da concentração do éster na matriz do diesel confere um aumento no consumo e na viscosidade do combustível, permanecendo dentro dos limites permitidos. A partir dos resultados, conclui-se que o biodiesel de óleo de peixe e as misturas diesel/biodiesel são uma alternativa para o uso em motores do ciclo Diesel.