Banca de DEFESA: BÁRBARA DE MARIZ SILVA

Uma banca de DEFESA de MESTRADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE: BÁRBARA DE MARIZ SILVA
DATA: 27/01/2021
HORA: 14:00
LOCAL: https://meet.google.com/vns-nbyy-qrm
TÍTULO: Oxidação biomimética de hidrocarbonetos catalisada por Mn(III) N-alquilpiridilporfirinas suportadas em sílica-gel ou sílica-gel funcionalizada com grupo cloropropila
PALAVRAS-CHAVES: Catálise heterogênea; Mn-porfirinas catiônicas; oxifuncionalização; alcano; citocromos P450.
PÁGINAS: 120
GRANDE ÁREA: Ciências Exatas e da Terra
ÁREA: Química
SUBÁREA: Química Inorgânica
RESUMO: Mn(III)-porfirinas têm sido amplamente investigadas como catalisadores biomiméticos de oxidorredutases para oxidação de hidrocarbonetos. Neste trabalho, foram utilizadas duas classes de catalisadores heterogeneizados em sílicas como modelos dos citocromos P450. Uma classe corresponde aos materiais contendo os três isômeros das N-piridilporfirinas de Mn(III) covalentemente imobilizados em sílica-gel modificada com grupos cloropropila (Sil-Cl) para resultar nos materiais Sil-Cl/MnPY (Y = 1, 2, 3). A outra classe de catalisadores corresponde aos materiais contendo os três isômeros das N-metilpiridinioporfirinas de Mn(III) heterogeneizados eletrostaticamente em sílica-gel cromatográfica não modificada (SiO2) gerando os sólidos SiO2/MnY (Y= 4, 5, 6). A eficiência e a seletividade catalíticas destes seis materiais foram avaliadas quanto à natureza do isômero e do suporte na oxidação de alcanos cíclicos e acíclico modelos por iodosilbenzeno (PhIO): ciclohexano, adamantano e n-heptano. Além disto, foi avaliada a oxidação do ciclohexanol a ciclohexanona. Reações controle como os complexos porfirínicos precursores em meio homogêneo também foram realizadas. Os estudos de reúso dos catalisadores apontaram que os materiais foram resistentes à destruição oxidativa e/ou lixiviação, com efeito pequeno na eficiência e seletividade ao longo dos reúsos. De um modo geral, a classe Sil-Cl/MnPY se mostrou mais eficiente e seletiva do que a SiO2/MnPY. Isto pode ser associado à modificação da superfície da sílica Sil-Cl que atribui características mais lipofílicas ao material, tornando-o mais similar ao modelo biológico dos citocromos P450. Ambos os materiais Sil-Cl/MnPY (Y= 1, 2, 3) e SiO2/MnY (Y= 4, 5, 6) resultaram em catalisadores mais eficientes que os materiais à base de sílica mesoporosa Santa Barbara 47 Amorphous No 15 (SBA-15) e mais viáveis ao uso devido ao baixo custo da sílica-gel cromatográfica e à facilidade na modificação de sua superfície. Dentre os materiais deste estudo, a 2-N-piridilporfirina de Mn(III) imobilizada covalentemente à Sil-Cl, no material Sil-Cl/MnP1, foi considerada o melhor catalisador em termos de estabilidade à destruição oxidativa, rendimentos, seletividade e reciclabilidade.
MEMBROS DA BANCA:
Interno - 1379047 - JULIANA ALVES VALE
Presidente - 1698581 - JULIO SANTOS REBOUCAS
Externo à Instituição - MARIANA ALVAREZ
Externo ao Programa - 058.901.724-17 - Victor Hugo E Araújo Pinto - UFPB