Banca de DEFESA: DARISTON KLEBER SOUSA PEREIRA

Uma banca de DEFESA de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE: DARISTON KLEBER SOUSA PEREIRA
DATA: 11/12/2020
HORA: 09:00
LOCAL: link: meet.google.com/uxk-aldj-are
TÍTULO: Polarizabilidades e parâmetros de intensidade teóricos em complexo βdicetonatos de íons Eu3+ com ligantes fosfinóxidos e 1,10-fenantrolina.
PALAVRAS-CHAVES: Lantanídeos, Európio, Parâmetros de intensidade, polarizabilidade, β-dicetonatos.
PÁGINAS: 120
GRANDE ÁREA: Ciências Exatas e da Terra
ÁREA: Química
SUBÁREA: Química Inorgânica
RESUMO: A busca pela compreensão dos mecanismos que governam as intensidades das transições intraconfiguracionais 4f-4f em íons Ln3+ tem sido um tema bastante estudado. Durante décadas, vários pesquisadores deram suas contribuições para o desenvolvimento de modelos que descrevessem esse fenômeno da forma mais precisa possível. Dentre eles, o SOM e o BOM consideram efeitos do caráter covalente da ligação Ln3+-átomo ligante, os quais têm influência nas intensidades das transições, no cálculo dos parâmetros de intensidade teóricos Ωλ. Este trabalho reporta o estudo desses parâmetros e propriedades do ambiente químico para compostos de fórmulas gerais [Eu(dbm)(NO3)2(hmpa)2], [Eu(dbm)2(NO3)L2] e [Eu(dbm)3L'], em que), L = hmpa (hexametilfosforamida), tppo (trifenilfosfinóxido), tbpo (tributilfosfinóxido) ou topo (trioctilfosfinóxido) e L' = hmpa ou tppo, e [Eu(β-dic)(NO3)2(phen)2] e [Eu(β-dic)3(phen)], em que β-dic = acac (acetilacetonato) ou bzac (benzoilacetonato) e phen = 1,10-fenantrolina. As estruturas dos complexos foram otimizadas através dos métodos B3LYP, para os compostos com dbm e Sparkle/PM3, para aqueles com acac e bzac. Foram realizados também cálculos de localização de orbitais moleculares com partição da contribuição de cada OML para a polarizabilidade total, no intuito de se obter propriedades mais localizadas em torno do íon Eu3+. As polarizabilidades efetivas de cada ligante foram obtidas considerando os OMLs e suas polarizabilidades localizados em determinadas regiões. Os parâmetros de intensidade foram calculados utilizando diversas abordagens e considerando diferentes regiões, sendo também possível através desses cálculos obter os valores para as polarizabilidades de recobrimento das ligações Eu3+−L. Para tais cálculos foram utilizados os modelos SOM e BOM. Os resultados das otimizações estruturais mostraram uma boa concordância com estruturas experimentais. Foi observado nos cálculos dos parâmetros Ωλ que regiões muito extensas dos ligantes não são adequadas para representar o ambiente próximo ao íon metálico e que regiões mais localizadas levaram a valores mais próximos dos experimentais. A metodologia fazendo uso do BOM se mostrou um passo importante para a obtenção de parâmetros de intensidade teóricos livre de parâmetros ajustáveis, podendo ser utilizada no design de novos compostos.
MEMBROS DA BANCA:
Externo à Instituição - ALBANO NETO CARNEIRO NETO
Presidente - 1543455 - ERCULES EPAMINONDAS DE SOUSA TEOTONIO
Interno - 1726817 - FAUSTHON FRED DA SILVA
Externo à Instituição - HERMI FELINTO DE BRITO
Interno - 2508141 - OTAVIO LUIS DE SANTANA
Externo ao Programa - 1681078 - RENALDO TENORIO DE MOURA JUNIOR