Banca de DEFESA: GESSENILDO PEREIRA RODRIGUES

Uma banca de DEFESA de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE: GESSENILDO PEREIRA RODRIGUES
DATA: 25/02/2016
HORA: 09:00
LOCAL: Sala_Reuniões_DQ
TÍTULO: Estudo do decaimento fotoquímico de alguns HCFCs usando métodos de estrutura eletrônica e dinâmica nãoadiabática.
PALAVRAS-CHAVES: Fotoquímica, hidrocloroflúorcarbonos, TD-DFT, MR-CISD, CASPT2, Dinâmica Não adiabática.
PÁGINAS: 120
GRANDE ÁREA: Ciências Exatas e da Terra
ÁREA: Química
SUBÁREA: Físico-Química
ESPECIALIDADE: Química Teórica
RESUMO: Este trabalho consiste de um estudo teórico do mecanismo fotoquímico de dissociação de hidrocloroflúorcarbonos, comumente conhecidos como freons, compostos diretamente ligados aos problemas de consumo do ozônio atmosférico e aquecimento global. Para o HCFC-133a (C2H2F3Cl) e HCFC-132b (CF2ClCH2Cl), foi investigado o processo de fotodecaimento através de cálculos de propriedades de estados excitados, aplicando diferentes métodos de referência simples (CC2, ADC2 e TD-DFT) em comparação com metodologias multirreferência (MR-CISD e CASPT2). Simulações de dinâmica não adiabática em fase gasosa foram realizadas à nível TD-DFT e resultados comparados com dados experimentais. Os espectros de fotoabsorção, simulados com o funcional TD-B97XD, mostram uma correta atribuição das bandas espectrais e dos estados n-4p e n-4s. A conversão interna destes compostos para o estado fundamental ocorre via diferentes caminhos de reação, gerando diferentes produtos. Para o HCFC-133a, o tempo de decaimento obtido foi de 137 fs e os produtos caracterizados foram eliminações atômicas (Cl, F ou H), multifragmentações (FCl, HCl ou HF), e quebra da ligação CC (apenas ou seguido da eliminação de Cl ou H). Os principais canais fotoquímicos observados foram as eliminações de Cl, HCl e FCl, que representam 54% de todos os processos. No tocante ao HCFC-132b, o tempo de decaimento obtido foi de 106 e 191 fs, para as janelas de excitação 8,5 e 10,0 eV, respetivamente. Os principais mecanismos fotoquímicos ocorrem com a dissociação de 2Cl, quebra da ligação C-Cl e HCl, com 95% do rendimento. Por outro lado, HCl, HF e Cl atômico foram os principais caminhos de reação em regiões mais altas, com 77% dos produtos obtidos. Os resultados mostram que a posição e número de átomos de flúor tem uma influência direta nas propriedades de estados excitados, espectros de fotoabsorção e consequentemente nos produtos fotoquímicos formados após excitação.
MEMBROS DA BANCA:
Externo à Instituição - ALFREDO MAYAL SIMAS
Presidente - 1282560 - ELIZETE VENTURA DO MONTE
Interno - 1520134 - GERD BRUNO DA ROCHA
Externo à Instituição - MIGUEL ANGELO FONSECA DE SOUZA
Interno - 1226713 - SILMAR ANDRADE DO MONTE
Interno - 1348826 - WAGNER DE MENDONCA FAUSTINO