Banca de DEFESA: POLIANE KARENINE BATISTA

Uma banca de DEFESA de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE: POLIANE KARENINE BATISTA
DATA: 15/02/2017
HORA: 09:00
LOCAL: Sala de Reuniões do DQ/UFPB
TÍTULO: Desenvolvimento de metodologias em síntese orgânica: Uso do catalisador Eu-MOF na síntese de cianoidrinas e obtenção de anéis tetraidropirânicos utilizando [BMIM][PF6]
PALAVRAS-CHAVES: Cianosililação de Aldeídos, Catálise Heterogênea, Lantanídeo, Metal-Organic Framework (MOF), Líquidos Iônicos, Tetraidropiranos, Reação Barbier-Prins
PÁGINAS: 120
GRANDE ÁREA: Ciências Exatas e da Terra
ÁREA: Química
SUBÁREA: Química Orgânica
RESUMO: As cianoidrinas sao substancias que podem ser transformados em intermediarios organicos importantes, tais como α-hidroxiacidos, α-Aminoacidos, e β-amino-alcoois. Sao rotineiramente obtidos atraves da reacao de Cianosiliacao de Aldeidos, que e sinteticamente viavel apenas na presenca de acido de Lewis. Nesse trabalho a estrutura polimerica organica de lantanideos, a MOF [Eu2(MELL)(H2O)6] (1) foi utilizada como catalisador heterogeneo na reacao de cianosililacao de aldeidos. Os ensaios cataliticos foram realizados sob diferentes condicoes e foi otimizado utilizando-se a MOF ativada termicamente com o solvente Acetonitrila. Diversos aldeidos estruturalmente diferentes geraram suas respectivas cianoidrinas nos tempos reacionais que variaram de 1 a 6 horas e com rendimentos de 62 a 100%. A MOF (1) foi reciclada e recuperada na reacao de adicao de TMSCN (3) a 2-furfuraldeido sem perda de atividade durante cinco ciclos. Aneis tetraidropiranicos (THP) sao comuns em varios produtos naturais, portanto varias estrategias estao sendo desenvolvidas para sintetiza-los. Nesse trabalho descrevemos o estudo para a obtencao de tetraidropiranos 2,4,6-trisubstituidos em uma unica etapa promovida pelo Liquido Ionico (LI) hexafluorofosfato de 1-butil-3-metilimidazolio [BMIM][PF6] entre o brometo de alila (17) e aldeidos, atraves da reacao Barbier-Prins. Os testes foram realizados sob diferentes condicoes e foi otimizado utilizando-se o benzaldeido (2) e brometo de alila (17) na proporcao de 1:4. A utilizacao do LI [BMIM][PF6] proporcionaram produtos THP de varios aldeidos com bons rendimentos variando-se de 40% a 75% e 8 horas de reacao. Adicionalmente foi recuperado e reutilizado o LI [BMIM][PF6] na preparacao do 4-bromo-tetra-hidro-2,6-difenil-2H-pirano (20) em ate 5 vezes sem perda significativa dos rendimentos desse produto Foi investigado a influencia isolada do anion PF6- na reacao entre o benzaldeido (2) e o brometo de alila (17) nas condicoes reacionais de Barbier, assim como a influencia do sal SnBr2 na reacao de Prins entre o alcool homoalilico e o benzaldeido, os resultados nos leva a concluir que o PF6- atua acelerando a reacao de Barbier e o excesso de SnBr2 atua como acido de Lewis na reacao de ciclizacao de Prins. Posteriormente foi investigado a utilizacao do KI na reacao entre o benzaldeido e o brometo de alila, e verificou-se que dependendo da proporcao utilizada entre o KI e o SnBr2 pode ocorrer a formacao preferencial do alcool homoaliico ou do composto THP.
MEMBROS DA BANCA:
Presidente - 1379047 - JULIANA ALVES VALE
Interno - 1937438 - CLAUDIO GABRIEL LIMA JUNIOR
Interno - 1750280 - RODRIGO CRISTIANO
Externo ao Programa - 046.826.234-27 - FABIO PEDROSA LINS SILVA - UFPB
Externo ao Programa - 2061544 - SAVIO MOITA PINHEIRO